[发明专利]一种亚磷酸三苄酯的合成方法

说明书

本发明属于精细化工中间体有机合成领域，具体涉及一种亚磷酸三苄酯的合成方法，该方法包括取三氯化磷装入搅拌反应器中，搅拌条件下将三乙胺加入搅拌反应器中，再加入苄醇，三乙胺和苄醇加入过程中控制温度在≤10℃，苄醇加完后20～30℃保温10～20小时，然后经过水洗、碱洗、盐水洗；干燥后再经过蒸馏和快速柱层析，洗脱液浓缩得到亚磷酸三苄酯。本方法由三氯化磷与苄醇直接反应制得，反应温和、收率可以达到90％～95％；产品的纯度可达96％以上，且成本低廉，安全环保，适合工业化生产。

技术领域

本发明属于精细化工中间体有机合成领域，尤其涉及一种亚磷酸三苄酯的合成方法。

背景技术

亚磷酸三苄酯是重要的有机合成中间体，可作为中间体制成阻燃增塑剂；因其能与空气中的氧自动氧化生成有机氢过氧化物，可以起到保持塑料稳定的作用，同时，亚磷酸酯也是重要的合成农药、医药的中间体；还可以用于制备特殊需求的磷酸酯和制成金属缓蚀剂。其中亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三异丙酯以及亚磷酸三苯酯的合成方法在文献中均有报道，由于苄基具有更活泼和独特的性质，亚磷酸三苄酯用途也应更广泛。

到目前为止，亚磷酸三苄酯的制备方法主要有三种，亚磷酸与苄醇直接酯化法、三氯化磷与苯甲醛反应合成亚磷酸三苄酯以及三氯化磷与苯甲醛反应合成亚磷酸三苄酯，第一种方法酯化收率低，受各因素制约，不适用于工业化，第二种方法需要多步反应及后处理合成目标产物；第三种方法已大规模工业化生产，但该方法反应条件要求高，否则会造成安全隐患；且生产过程中，会发生副反应，因此，在合成完成后，需要进行脱附和蒸馏，影响产品的收率，且增加操作困难，增加生产成本。

发明内容

针对现有技术中存在的不足，本发明的目的在于提供一种操作简单、无副反应发生、成本低廉、安全环保、收率高的，利用三氯化磷与苄醇为反应物，在缚酸剂条件下合成亚磷酸三苄酯的方法。

为了实现上述目的，本发明采取的技术方案是：

一种亚磷酸三苄酯的合成方法，具体步骤是：

在搅拌条件下，将有机溶剂和三氯化磷加入搅拌反应器中，降温至0～10℃后，向其中滴加缚酸剂，滴加完后于0～10℃下保温搅拌15～60分钟，在0～10℃下，继续向其中滴加苄醇，并在此温度下保温15～60分钟，接着于20～30℃下保温10～20小时；过滤以除去大量有机盐，滤液洗涤后收集有机相(优选的，所述滤液依次用水、10％碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液进行洗涤)，所得有机相干燥后减压蒸馏至无馏分后；快速过柱(优选用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂过柱)，洗脱液于40～50℃下减压浓缩至无馏分，得到亚磷酸三苄酯。

进一步的，所述缚酸剂为三乙胺、N,N-二乙基苯胺、N,N-二甲基苯胺或吡啶，优选为三乙胺。

进一步的，所述缚酸剂与三氯化磷加入量的摩尔比为(3.1-3.3):1；

进一步的，所述有机溶剂为石油醚、正庚烷、无水乙醚和甲基叔丁基醚中的一种，优选为无水乙醚或石油醚；更进一步的，所述有机溶剂与三氯化磷加入量的10mL：1g。

进一步的，所述苄醇与三氯化磷加入量的摩尔比为(3.0-3.5):1；

进一步的，所述有机相干燥后减压蒸馏分为两个阶段进行：第一阶段为在40～50℃下减压蒸馏至无馏分以除去大量溶剂，第二阶段为在90～100℃下减压蒸馏至无馏分以除去高沸点物质。

本发明的反应过程如下：

PCl₃+C₆H₅C₆H₅OH→P(C₆H₅C₆H₅OH)Cl₂+HCl；