[发明专利]一种低酸值三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的合成方法

说明书

本发明属于抗氧剂领域，具体涉及一种低酸值三(2,4‑二叔丁基苯基)亚磷酸酯的合成方法，将三(2,4‑二叔丁基苯基)亚磷酸酯置于含乙醇的丙酮与醋酸乙酯的混合液中，降温结晶得大晶体，使大晶体破碎成小晶体；再将小晶体置于含丙烯酸2‑氰乙酯的醋酸乙酯中，使表面微溶后降温结晶得混合物粗品；再使粗品表面微聚合，得抗水解性能好，低酸值的三(2,4‑二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

技术领域

本发明属于抗氧剂领域，具体涉及一种低酸值三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的合成方法。

背景技术

亚磷酸酯类抗氧剂的核心官能团是分子结构中的磷元素，磷是第五主族元素，在化合物中为正三价，有一对未成键的电子，在有水的情况下可能和水发生水解反应，常规亚磷酸酯抗氧剂都不同程度存在水解趋向，在加工和储存的过程中容易水解导致产品变质。其中三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，即抗氧剂168是目前市场需求最大，使用范围最广泛的亚磷酸酯抗氧剂，提高抗氧剂168的抗水解性能，降低酸值，降低储存和使用的难度，延长保质期限具有非常积极的意义。

发明内容

本发明主要提供了一种减少三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的水解，降低三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的酸值的合成方法。其技术方案如下：

一种提高三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯储存时间的处理方法，步骤包括：将三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯置于含乙醇的丙酮与醋酸乙酯的混合液中，降温结晶得大晶体，使大晶体破碎成小晶体；再将小晶体置于含丙烯酸2-氰乙酯的醋酸乙酯中，使表面微溶后降温结晶得混合物粗品；再使粗品表面微聚合，得低酸值三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

进一步的，包括以下步骤：

(1)在46℃下，将三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯置于含乙醇的丙酮与醋酸乙酯的混合液中制得饱和溶液，边搅拌边逐渐降温至6℃得大晶体；

(2)将大晶体在50～60℃下真空干燥3～12h后，得小晶体；

(3)在46℃下，将2～10倍饱和时的重量的小晶体置于含丙烯酸2-氰乙酯的醋酸乙酯中，再降温结晶，得含晶体的混合物粗品；

(4)使粗品表面微聚合，得低酸值三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

进一步的，步骤(1)所述逐渐降温是先以8℃/h降温至26～34℃，再以3℃/h降温至5℃得大晶体。

进一步的，步骤(1)所述搅拌的速度为100～300rpm。

进一步的，步骤(1)所述乙醇、丙酮与醋酸乙酯的重量比为1：(5～10)：(65～120)。

进一步的，步骤(3)所述降温结晶为：以120～300rpm速度搅拌1～60min后，再以6℃/h降温至16℃。

进一步的，步骤(3)所述丙烯酸2-氰乙酯与醋酸乙酯的重量比为1：(20～30)。

进一步的，所述微聚合包括以下步骤：将混合物粗品中的晶体取出，蒸发部分剩余液体后，再将取出的晶体放入，降温至58～62℃，以100～300rpm速度搅拌1～3h后，降温至5℃，取晶体充分干燥，得低酸值三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

进一步的，所述蒸发部分剩余液体的步骤为：升温至78～82℃搅拌0.5～2h。

进一步的，所述降温为：先以2℃/h降温至50～40℃，再以6℃/h降温至5℃。

采用上述方案，本发明方法具有以下优点：

1、本发明的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的抗水解性能强，酸值低，其在95℃的热水中浸泡24h，酸值没有明显变化，浸泡26h的酸值才超过1mgKOH·g^-1，稳定性好，储存时间明显延长。