[发明专利]一种维生素A的制备方法

权利要求书

1.一种维生素A的制备方法，其特征在于，十五碳膦酸酯或十五碳膦盐与2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛、碱反应制备维生素A，其中2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛中2-甲基-3,4-二乙酰氧基丁醛与2-甲基-3-乙酰氧基-3-丁烯-1-醛含量之和为0.02％～0.8％，优选0.1％～0.5％；

其中，2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的结构为

2-甲基-3,4-二乙酰氧基丁醛的结构为

2-甲基-3-乙酰氧基-3-丁烯-1-醛的结构为

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛通过如下方法合成：(a)3,4-二乙酰基-1-丁烯在在铑催化剂作用下发生氢甲酰化反应，生成2-甲基-3,4-二乙酰氧基丁醛；(b)2-甲基-3,4-二乙酰氧基丁醛在乙酸和乙酸钠作用下反应，生成2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛；

优选的，所述铑催化剂为乙酰丙酮羰基铑，铑催化剂的用量以铑原子计为3,4-二乙酰氧基-1-丁烯摩尔量的0.01％～0.1％；

优选的，所述步骤(a)中，反应压力为2～4Mpa，反应温度为60～100℃，反应时间为2～4小时；

优选的，所述步骤(b)中，乙酸的用量为2-甲基-3,4-二乙酰氧基丁醛摩尔量的1％～5％，乙酸钠的用量为2-甲基-3,4-二乙酰氧基丁醛摩尔量的1％～5％，乙酸与乙酸钠的摩尔比为0.5:1～2:1，反应温度为100～120℃，反应时间为2～4h。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，

优选的，十五碳膦酸酯为R为1～6个碳的烷基，优选

优选的，十五碳膦盐为中的一种或多种。

4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，十五碳膦酸酯或膦盐与2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的摩尔比为1:1～1:1.1；

优选的，碱为碱金属氢化物、碱金属氨基化物、碱金属烷基化物、碱金属氢氧化物、碱金属烷氧化物、碱金属碳酸盐中的一种或多种；优选氢氧化钠、甲醇钠、碳酸钠中的一种或多种。

5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于，碱与十五碳膦酸酯或膦盐的摩尔比为1.1:1～1.3:1；

优选的，反应温度为30～60℃；

优选的，溶剂为水、甲醇、四氢呋喃、二氧六环、二甲氧基乙烷、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种；

优选的，溶剂用量为十五碳膦酸酯或膦盐质量的2～3倍；

优选的，反应时间0.5～2h。

6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，反应结束使用己烷、庚烷或石油醚萃取，萃取液水洗后脱除溶剂得到维生素A粗品；维生素A粗品使用甲醇或乙醇结晶，得到维生素A产品。