[发明专利]一种共氧化法生产环氧丙烷副产重组分裂解回收苯乙烯的方法

说明书

本发明涉及一种共氧化法生产环氧丙烷副产重组分裂解回收苯乙烯的方法，步骤包括：1）以来自共氧化法生产环氧丙烷的副产重组分为原料，所述副产重组分包含苯乙醇醚，将副产重组分通过蒸馏脱除重组分，收集包含苯乙醇醚的轻组分；2）将步骤1）的轻组分与NaOH水溶液混合，碱洗去除酸性杂质，然后静置分相，收集上层油相物料；3）步骤2）的油相物料与固体酸催化剂、有机盐酸盐助剂混合，使其中的苯乙醇醚发生裂解脱水反应生成苯乙烯和水；4）步骤3）的反应体系经油水分离，精馏，得到苯乙烯。本发明方法能够显著提高反应的转化率和选择性，有效延长固体催化剂寿命，显著降低金属离子对产品色号的影响。

技术领域

本发明涉及一种共氧化法生产环氧丙烷副产重组分裂解回收苯乙烯的方法，属于苯乙烯领域。

技术背景

苯乙烯是一种有重要应用价值的化工原料，其下游衍生物主要是合成树脂,例如生产通用级聚苯乙烯,其经改性处理后可得到高抗冲聚苯乙烯,与丁二烯聚合生成丁苯橡胶和丁苯胶乳，与丙烯睛聚合生成苯乙烯一丙烯睛共聚物树脂，与丁二烯和丙烯睛聚合生成丙烯睛一丁二烯一苯乙烯(ABS)树脂与二乙烯苯聚合生成离子交换树脂等，广泛应用于涂料、医药、制药、电子行业、汽车工业和日用轻工产品等行业。

工业上生产苯乙烯的主要方法有乙苯脱氢法、环氧丙烷/苯乙烯(PO/SM)共氧化法等。乙苯脱氢法为当前苯乙烯的主流生产工艺，其技术先进、成熟可靠、产品质量高。PO/SM联产法首先将乙苯氧化成乙苯过氧化氢，后与丙烯环氧化反应生成环氧丙烷和苯乙醇，苯乙醇分离过程先后脱除体系中的重组分和轻组分杂质，后粗苯乙醇发生脱水反应生成苯乙烯，专利CN1310698A中对其工艺有所描述。PO/SM联产法拥有两种产品，相对投资较低，降低单一产品的市场风险，建设大型生产装置更具优势。

PO/SM共氧化法工艺苯乙醇分离过程中，苯乙醇经脱重塔脱除重油杂质后再进入脱水反应，一般工艺中对该重油物料进行焚烧处理，经济效益低。

因此，需要开发一种苯乙醇重组分回收的工艺方法，提高装置经济效益。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供了一种共氧化法生产环氧丙烷副产重组分裂解回收苯乙烯的方法，塔釜废油去除其中有害重组分和酸性杂质后，物料添加含有机盐酸盐的1-苯乙醇溶液作为助剂，与固体酸发挥协同催化作用，催化裂解脱水反应生成苯乙烯和水，能够显著提高反应的转化率和选择性，有效延长固体催化剂寿命，显著降低金属离子对产品色号的影响。

为达到以上发明目的，本发明的技术方案如下：

本发明提供一种共氧化法生产环氧丙烷副产重组分裂解回收苯乙烯的方法，步骤包括：

1)以来自共氧化法生产环氧丙烷的副产重组分为原料，所述副产重组分包含苯乙醇醚，将副产重组分通过蒸馏脱除重组分，收集包含苯乙醇醚的轻组分；

2)将步骤1)的轻组分与NaOH水溶液混合，碱洗去除酸性杂质，然后静置分相，收集上层油相物料；

3)步骤2)的油相物料与固体酸催化剂、有机盐酸盐助剂混合，使其中的苯乙醇醚发生裂解脱水反应生成苯乙烯和水；

4)步骤3)的反应体系经油水分离，精馏，得到苯乙烯。

本发明中，步骤1)所述来自共氧化法生产环氧丙烷的副产重组分，其质量百分含量组成包括：苯乙醇醚40-60％，优选40-50％，苯甲酸1-3％，苯乙酮0-1％，苯乙醇0-1％，苯甲醛和苯乙酸1-2％，其余为重组分杂质(如苯乙醇高聚物、上游反应分离过程产生的聚合物等重组分)，以及微量的金属离子如Fe、Cr、Ni离子等；其中，有效组分苯乙醇醚为苯乙醇分离过程中，在高温条件下由两分子苯乙醇脱水聚合生成，又称为苯乙醇二聚体。