[发明专利]5-(2,4,6-三甲苯基)-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮的合成方法

说明书

本发明公开了5‑(2,4,6‑三甲苯基)‑2‑丙酰基‑3‑羟基‑2‑环己烯‑1‑酮的合成方法，以米醛为起始原料，与乙酸酯经过缩合、环合、酰化、重排得到5‑(2,4,6‑三甲苯基)‑2‑丙酰基‑3‑羟基‑2‑环己烯‑1‑酮，本发明工艺过程简单，无危险工艺，原料易得，相对于传统工艺路线避免使用大量酸、碱，生产能耗和成本较低，适宜工业化生产。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体涉及5-(2,4,6-三甲苯基)-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮的合成方法。

背景技术

目前，我国主要使用的除草剂有苯氧羧酸类、酰胺类、三氮苯类和磺酰脲类等，其中酰胺类和磺酰脲类除草剂对环境污染较重，在作物体内残留量大、易产生药害，所以这两类除草剂急需更新换代。

环己烯酮类除草剂可广泛用于大豆、甜菜、油菜、花生、棉花、向日葵、马铃薯、烟草等作物田，对禾本科杂草特别有效，对阔叶作物非常安全。而月亏草酮在推荐除草的剂量下，可应用于小麦和大麦田防除多种禾本科杂草如野燕麦、看麦娘、狗尾草等，从而引起人们对于开发对如水稻、小麦、大麦、善米等禾本科作物安全的环己烯酮类除草剂广泛关注。

肟草酮(tralkoxydim)，化学名称为2-[1-(乙氧基亚氨基)丙基]-3羟基-5-(2,4,6-三甲苯基)环己烯-2-酮，属环己烯酮类除草剂，具有内吸传导作用，叶面施药后迅速吸收并转移至植株全身，使杂草失绿然后枯死。

其中5-(2,4,6-三甲苯基)-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮是合成肟草酮的关键中间体，目前关于它的合成方法报道不多，主要是以米醛为原料，经过缩合、环合、酯化、转位、水解、脱羧六步反应得到5-(2,4,6-三甲苯基)-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮。此工艺中需要大量酸和碱，因此探索一条安全环保的绿色工艺路线对其工业化生产具有重要意义。

5-(2,4,6-三甲苯基)-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮的化学结构式如下：

发明内容

为解决上述问题，本发明公开了5-(2,4,6-三甲苯基)-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮的合成方法，以米醛为起始原料，与乙酸酯经过缩合、环合、酰化、重排得到5-(2,4,6-三甲苯基)-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮，本发明工艺过程简单，无危险工艺，原料易得，相对于传统工艺路线避免使用大量酸、碱，生产能耗和成本较低，适宜工业化生产。

为达到上述目的，本发明的技术方案如下：

5-(2,4,6-三甲苯基)-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮的合成方法，包括以下步骤：

(1)米醛II和乙酸酯III加入溶剂A中，再加入三乙胺，控制温度，缓慢加入四氯化钛，保温搅拌，制得化合物IV；

(2)将步骤(1)制得的化合物IV加入溶剂B中，加入丙酮V，控制温度，再加入碱，保温搅拌，滴加盐酸调节PH至3～4，制得化合物VI溶液；

(3)将步骤(2)制得的化合物VI溶液减压浓缩后加入溶剂C萃取，回流分水，再加入缚酸剂，控制温度，滴加丙酰氯VII，保温搅拌，滴加盐酸调PH至2～3，制得化合物VIII溶液；

(4)将步骤(3)制得的化合物VIII溶液水洗分层，有机相回流分水，再加入DMAP，控制温度，保温搅拌，滴加盐酸调PH至4～5，制得化合物I；

所述合成方法的总反应式如下：