[发明专利]一种α,β-不饱和羧酸酯的制备方法在审

专利信息
申请号: 202310061285.9 申请日: 2023-01-18
公开(公告)号: CN116283575A 公开(公告)日: 2023-06-23
发明(设计)人: 王鹏;史会兵;杨桂爱;晏耀宗;张川;冯保林;赵德明;孙彬;李寿丽;王耀伟;张凤岐;栾波 申请(专利权)人: 山东京博石油化工有限公司
主分类号: C07C67/38 分类号: C07C67/38;C07C69/618;C07C69/65
代理公司: 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 代理人: 李海建
地址: 256500 *** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 不饱和 羧酸 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种α,β-不饱和羧酸酯的制备方法,包括以下步骤:

在一氧化碳的条件下,将钌催化剂、有机氮配体、1,2-丙二烯类化合物和醇类化合物混合后,进行反应,得到α,β-不饱和羧酸酯。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述钌催化剂包括水合三氯化钌、十二羰基三钌、1,5-环辛二烯二氯化钌、三(三苯基膦)二氯化钌和二(三苯基膦)二羰基二氯化钌中的至少一种;

所述钌催化剂与1,2-丙二烯类化合物的摩尔比为1:10~1000。

3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述钌催化剂与1,2-丙二烯类化合物的摩尔比为1:100。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述有机氮配体具有式Ⅰ或式Ⅱ所示的结构;

其中,R1和R2独立的选自氢、C1~C8烷基、C6~C18芳香基或硝基;或R1和R2独立的与所在环形成C6~C18芳环或C6~C18芳杂环;

R3和R4独立的选自氢、C1~C8烷基、C1~C8烷氧基或C6~C18芳香基。

5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述有机氮配体选自N1~N10中的一种;

所述有机氮配体与钌催化剂的摩尔比为1~500:1。

6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述有机氮配体与钌催化剂的摩尔比为6:1。

7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述1,2-丙二烯类化合物具有式Ⅲ所示的结构;

其中,R5和R6独立的选自氢、C1~C8烷基、C1~C8环烷基、取代或非取代的C6~C18芳香基;所述取代的取代基选自卤素、C1~C8烷基或C1~C8烷氧基。

8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述1,2-丙二烯类化合物选自1a~1h中的一种;

9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述醇类化合物包括甲醇(MeOH)、乙醇(EtOH)、异丙醇(iPrOH)和叔丁醇(tBuOH)中的至少一种;

所述反应的一氧化碳压力为0.1~10MPa,反应的温度为25~200℃,反应的时间为1~48h;

所述反应后,还包括:柱层析分离。

10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述反应的一氧化碳压力为1~5MPa,反应的温度为50~100℃,反应的时间为20~30h。

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