[发明专利]一种多氟代烷基亚磺酸内酯及其制备方法

权利要求书

1.一种多氟代烷基亚磺酸内酯，其特征在于，所述多氟代烷基亚磺酸内酯的结构式为：

其中，n＝1时，为五元环结构；n＝2时，为六元环结构；

X为不同的取代基团，主要为吸电子或者供电子基团，包括H、不同烷基/烃基、不同芳基、含杂环(硫/氮/氧)、酯基、酰基、酰胺、磺酸酯基、磺酰基、膦酸酯、硼酸酯、氰基或硫代羧酸酯中的一种；

Y为大于或等于2个氟原子的取代基团；

Z为与环状碳原子相连的基团，Z的取代方式为单取代或多取代，在环上的取代位置不限。

2.一种如权利要求1所述的多氟代烷基亚磺酸内酯的制备方法，其特征在于，反应式A如下：

其中PC为光催化剂，Solvent为溶剂；blue LED lamp为发蓝色光的LED光源。

3.根据权利要求2所述的多氟代烷基亚磺酸内酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤1：在氩气保护或者大气氛围下，向反应瓶中加入底物S1(1.0eq.)，S2(1.0-2.0eq.)，PC，Solvent，混合均匀；

步骤2：在blue LED lamp照射下(灯泡距离反应瓶5～10厘米)室温反应20小时，直到TLC检测反应完全；

步骤3:取下反应瓶过滤，脱溶，最后以V_石油醚/V_乙酸乙酯＝20:1～5:1柱层析或者使用微量样品蒸馏仪得到目标产物。

4.一种如权利要求1所述的多氟代烷基亚磺酸内酯的制备方法，其特征在于，反应式B如下：

其中PC为光催化剂，solvent为溶剂；blue LED lamp为发蓝色光的LED光源。

5.根据权利要求4所述的多氟代烷基亚磺酸内酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤一：在惰性气体(氮气或者氩气)氛围下，向反应瓶中加入底物S11(1.0eq.)，LG-R(1.0-2.0eq.)，Base(三乙胺，吡啶等有机碱)，Solvent(二氯甲烷、二氯乙烷等有机溶剂)，混合均匀；

步骤二：将上述混合液在室温下搅拌10小时，TLC监测反应，待反应完全，向反应瓶中加入水淬灭，然后用乙酸乙酯萃取，合并有机相，无水硫酸镁干燥五分钟，过滤，脱挥得到浓缩液；

步骤三：将浓缩液转移到反应瓶中，加入S2(1.0～2.0equiv)，PC,Solvent,混合均匀，在blue LED lamp照射下(灯泡距离反应瓶5-10厘米)室温反应20小时，直到TLC检测反应完全；

步骤四，取下反应瓶过滤，脱溶，最后以V_石油醚/V_乙酸乙酯＝20:1～5:1柱层析或者使用微量样品蒸馏仪得到目标产物。

6.根据权利要求3或5所述的多氟代烷基亚磺酸内酯的制备方法，其特征在于：反应过程中S1和S2的摩尔比为1：(1.0～2.0)。

7.根据权利要求6所述的多氟代烷基亚磺酸内酯的制备方法，其特征在于：实际反应过程中光催化剂为有机多环类或铱金属光催化剂，包括4CzIPN(2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)间苯二甲腈)或Ir[dF(CF₃)ppy]₂(dtbbpy)，用量小于等于S1或S11摩尔量的10％。

8.根据权利要求7所述的多氟代烷基亚磺酸内酯的制备方法，其特征在于，反应中溶剂为极性非质子溶剂，包括乙腈(MeCN)、丙腈、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或二甲基亚砜(DMSO)中的一种,反应浓度为0.05～1.0M；反应温度为室温，反应时间为1～30小时。

9.根据权利要求8所述多氟代亚磺酸内酯的制备方法，其特征在于，所得产物的代表性结构如下，其中用R代表各种基团：