[发明专利]吡氧基乙酸烷基酯的制备方法

说明书

本发明涉及吡氧基乙酸烷基酯的制备方法。所述方法包括：在相转移催化剂存在下，将式I化合物与式X’‑CH₂‑C(＝O)‑O‑R¹的化合物在水或者中性无机盐的水溶液中反应，生成式II的吡氧基乙酸烷基酯和式III的吡啶酮杂质；本发明的方法通过加入特定促进剂，能够显著减少反应时间、原料利用率高并且降低吡啶酮杂质含量，同时不会不利地影响吡氧基乙酸烷基酯。

技术领域

本发明涉及吡氧基乙酸烷基酯的制备方法。

背景技术

三氯吡氧乙酸乙酯是合成绿草定或绿草定丁氧基乙酯的重要中间体，具有下述结构：

在现有技术中，三氯吡氧乙酸乙酯通常采用三氯吡啶醇钠与氯乙酸乙酯在有机溶剂中在催化剂存在下进行反应得到。在该方法中，使用有机溶剂，纯化步骤多且繁琐，反应时间长。特别是，在三氯吡氧乙酸乙酯制备过程中产生吡啶酮杂质，其存在影响最终产品的品质，但是纯化工艺复杂。而且，现有技术的方法还存在反应进行不完全的问题，原料不能100％转化为产物，造成浪费且成本增加。

发明内容

针对上述问题，本发明人经过研究发现，通过加入特定促进剂，能够显著减少反应时间、原料利用率高并且降低吡啶酮杂质含量，同时不会不利地影响吡氧基乙酸烷基酯。

同时，发明人发现在反应末期加入碱，能够显著增加原料的利用，使得反应进行更彻底，减少原料的浪费。

从而，本发明的第一方面提供一种式II的吡氧基乙酸烷基酯的制备方法，包括：在相转移催化剂存在下，将式I化合物与式X’-CH₂-C(＝O)-O-R¹的化合物在水或者中性无机盐的水溶液中反应，生成式II的吡氧基乙酸烷基酯和式III的吡啶酮杂质；

其中，M为钠或钾；

X各自独立地表示氢或卤素，例如，氟、氯、溴或碘，优选氯，更优选所有X都为氯，

Y表示氢、卤素或C₁-C₆烷基，优选氢，

R¹表示C₁-C₆烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基，优选乙基，

X’表示卤素，例如，氟、氯、溴或碘，优选氯。

其特征在于，所述反应在促进剂存在下进行，所述促进剂选自四甲基氯化铵、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐、4-二甲氨基-1-新戊基氯化吡啶鎓、十六烷基三甲基溴化铵、四丁基碘化铵和碘化钠。

本发明的第二方面涉及提供一种式II的吡氧基乙酸烷基酯的制备方法，包括：在相转移催化剂存在下，将式I化合物与式X’-CH₂-C(＝O)-O-R¹的化合物在水或者中性无机盐的水溶液中反应，反应末期加入碱，生成式II的吡氧基乙酸烷基酯和式III的吡啶酮杂质；

其中，M为钠或钾；

X各自独立地表示氢或卤素，例如，氟、氯、溴或碘，优选氯，更优选所有X都为氯，

Y表示氢、卤素或C₁-C₆烷基，优选氢，

R¹表示C₁-C₆烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基，优选乙基，

X’表示卤素，例如，氟、氯、溴或碘，优选氯。