[发明专利]一种2-甲基-1,4-萘醌及其中间体的制备方法在审
申请号: | 202310133504.X | 申请日: | 2023-02-07 |
公开(公告)号: | CN116102413A | 公开(公告)日: | 2023-05-12 |
发明(设计)人: | 李浩然;严宏岳;王永涛;肖超;孙文静;刘佳欣;罗建伟;姚加;刘祥洪 | 申请(专利权)人: | 浙江大学;浙江新和成股份有限公司;上虞新和成生物化工有限公司;浙江新和成药业有限公司 |
主分类号: | C07C46/00 | 分类号: | C07C46/00;C07C50/10;B01J31/02;C07F1/08;C07F9/54 |
代理公司: | 苏州创元专利商标事务所有限公司 32103 | 代理人: | 向亚兰 |
地址: | 310027 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲基 及其 中间体 制备 方法 | ||
1.一种2-甲基-1,4-四氢萘醌的制备方法,该制备方法包含:使邻甲基苯醌与1,3-丁二烯发生加成反应生成2-甲基-1,4-四氢萘醌,反应式为:
其特征在于:
使所述加成反应在式(Ⅰ)所示的金属螯合型离子液体的催化作用下进行;
a、b、c、d分别独立地为0、1或2。
2.根据权利要求1所述的2-甲基-1,4-四氢萘醌的制备方法,其特征在于:a、b、c和d的取值相同。
3.根据权利要求1所述的2-甲基-1,4-四氢萘醌的制备方法,其特征在于:所述式(Ⅰ)所示的金属螯合型离子液体为:
4.根据权利要求1所述的2-甲基-1,4-四氢萘醌的制备方法,其特征在于:所述式(Ⅰ)所示的金属螯合型离子液体与所述邻甲基苯醌的投料摩尔比为1∶5-5000;优选地,所述式(Ⅰ)所示的金属螯合型离子液体与所述邻甲基苯醌的投料摩尔比为1∶10-5000。
5.根据权利要求1所述的2-甲基-1,4-四氢萘醌的制备方法,其特征在于:所述加成反应的反应温度为0-80℃;和/或,所述加成反应的反应压力为常压;和/或,所述邻甲基苯醌与所述1,3-丁二烯的投料摩尔比为1∶0.95-1.05。
6.根据权利要求1所述的2-甲基-1,4-四氢萘醌的制备方法,其特征在于:所述式(Ⅰ)所示的金属螯合型离子液体通过使式(Ⅱ)所示化合物与式(Ⅲ)所示化合物在第一溶剂中反应制成:
a、b、c、d的定义同前。
7.根据权利要求6所述的2-甲基-1,4-四氢萘醌的制备方法,其特征在于:所述第一溶剂包含丙酮;和/或,所述反应在10-40℃下进行。
8.根据权利要求6所述的2-甲基-1,4-四氢萘醌的制备方法,其特征在于:所述的式(Ⅱ)所示化合物采用如下路线合成:
其中,使2.6-二甲基苯胺与2,6-吡啶二甲酰氯反应生成式(Ⅳ)所示化合物,使式(Ⅳ)所示化合物与氯化铜、甲醇反应生成式(Ⅱ)所示化合物。
9.根据权利要求8所述的2-甲基-1,4-四氢萘醌的制备方法,其特征在于:在制备式(Ⅳ)所示化合物的过程中,使反应在碱性环境下进行,所述碱性环境通过添加碱性试剂形成,所述碱性试剂包含三乙胺;和/或,在制备式(Ⅳ)所示化合物的过程中,使反应在10-40℃、在第二溶剂中进行,所述第二溶剂包含卤代C1-C3烷基;和/或,在制备式(Ⅱ)所示化合物过程中,使式(Ⅳ)所示化合物与氯化铜、甲醇的反应在10-40℃、碱金属的甲醇盐存在下进行,所述碱金属的甲醇盐为选自甲醇钠、甲醇钾和甲醇锂中的一种或多种的组合。
10.一种2-甲基-1,4-萘醌的制备方法,该方法包含以2-甲基-1,4-四氢萘醌为底物制备2-甲基-1,4-萘醌的步骤,其特征在于:该方法还包括2-甲基-1,4-四氢萘醌的制备,所述的2-甲基-1,4-四氢萘醌的制备采用权利要求1-9中任一项权利要求所述的制备方法。
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