[发明专利]一种手性荧光喹唑啉酮类化合物及其制备方法与应用

说明书

本发明公开了一种手性荧光喹唑啉酮类化合物及其制备方法与应用，属于有机合成技术领域。本发明以取代二Rsupgt;1/supgt;基邻氨基苯甲醛和取代环状磺酰亚胺为原料，利用氮杂环卡宾催化剂合成了一系列具有高立体选择性的手性荧光喹唑啉酮类化合物。本发明首次利用有机小分子催化合成手性荧光喹唑啉酮类化合物，并将其应用于氨基酸手性识别方面，具有潜在的应用前景，而且为新结构荧光探针的开发提供了一种全新的解决方案和合成策略。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种性荧光喹唑啉酮类化合物及其制备方法与应用。

背景技术

喹唑啉酮类骨架常存在于天然产物和非天然化合物中，具有良好的生物活性。含喹唑啉酮核的各种分子在抗病毒、抗菌、抗癌和农药等方面得到了广泛的研究，所以，喹唑啉酮类化合物的合成受到了广泛的关注。同时，手性荧光化合物被广泛应用在医药、农药、材料等功能分子中，特别是在手性荧光分子探针和手性荧光材料中具有重要的应用前景，所以开发构建更多更广的手性荧光分子具有重要的研究价值，也是当前的研究热点。因此，开发高效、高立体选择性的手性荧光喹唑啉酮类化合物的制备方法具有重要的应用价值。

发明内容

本发明的目的是为了合成出一类结构新颖、底物普适性好、高对映选择性和良好荧光性质的手性荧光喹唑啉酮类化合物，并进一步对其进行荧光识别应用。

为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：

本发明技术方案之一：一种手性荧光喹唑啉酮类化合物，结构式为：

其中，标有*的碳原子为手性碳原子；

R¹为苯基、取代苯基、萘基或噻吩基；

R²为卤原子、甲基、甲氧基、异丙基、叔丁基或三氟甲基；

R³为-COOEt或-COOMe。

进一步地，R¹中，所述取代苯基为氟苯基、氯苯基、甲苯基或甲氧基苯基。

进一步地，R²中，所述卤原子为氟或氯。

本发明技术方案之二：一种上述手性荧光喹唑啉酮类化合物的制备方法，包括以下步骤：

将取代二R¹基邻氨基苯甲醛、取代环状磺酰亚胺、醋酸钠(NaOAc)、DQ氧化剂([O])、氮杂环卡宾催化剂(NHC)、4A分子筛(MS)和乙醚(Et₂O)混合均匀后反应，之后经层析柱分离，得到所述手性荧光喹唑啉酮类化合物。

进一步地，所述取代二R¹基邻氨基苯甲醛、取代环状磺酰亚胺、醋酸钠(NaOAc)、DQ氧化剂([O])、氮杂环卡宾催化剂(NHC)、4A分子筛(MS)和乙醚(Et₂O)的物质的量质量体积比为：0.12mol∶0.1mol∶0.1mol∶0.1mol∶0.02mol∶150g∶2L。

进一步地，所述取代二R¹基邻氨基苯甲醛的制备方法为：将2-氨基-3,5-二溴苯甲醛、单取代硼酸、四三苯基膦钯、Na₂CO₃溶液和乙二醇二甲醚混合，于氮气气氛下加热回流8h，之后经冷却分离、饱和食盐水洗涤、乙酸乙酯提取有机层、Na₂SO₄干燥洗涤、过滤、蒸发溶剂、柱层析纯化，得到所述取代二R¹基邻氨基苯甲醛。

其中，Na₂CO₃溶液的浓度为2.0mol/L；