[发明专利]一种BIPB的无溶剂缩合制备方法

说明书

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及IPC C07C407，更具体的涉及，一种BIPB的无溶剂缩合制备方法。本发明中通过在反应瓶中添加叔丁基过氧化氢、二‑(2‑羟基异丙基)苯、高氯酸盐、再滴加硫酸，控制温度进行缩合反应。再通过后处理，减压蒸馏得到产品。本发明中的方法不添加额外的溶剂，提高产品的收率和白度，减少了反应副产物，减少了溶剂的损耗，从而降低了成本。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及IPC C07C407，更具体的涉及，一种BIPB的无溶剂缩合制备方法。

背景技术

双叔丁基过氧化二异丙苯，简称BIBP，是一种高温有机过氧化物类低毒交联剂，广泛应用于塑料、橡胶、石油化工等行业。国内需求大，市场供不应求，具有较大的市场前景。

根据文献《新型交联剂双叔丁基过氧化二异丙苯的合成研究》，现有技术中交联剂BIPB的合成方法主要有4种方法。(1)烯烃合成法，但其原料二-(异丙稀基)苯单体容易发生聚合，工业生产上较为麻烦。(2)脱卤化氢合成法，但其原料的合成方法繁琐复杂，操作难度大，难以大批量的制备。(3)金属催化合成法，该方法存在原料消耗高、收率低、反应时间长等问题，需要寻找高效催化剂。(4)缩合反应合成法，在酸性催化剂存在下，让DC与叔丁基过氧化氢(TBHP)发生缩合反应生成BIPB。该方法条件温和，在技术上较为可行。

由于其它几种合成方法难以实现工业化，我们采用缩合反应合成法作为BIPB的生产方法。现有专利CN201210327922.4公开了间、对位混合双-(叔丁基过氧化异丙基)苯的缩合方法，但该方法反应时间长，副反应多，反应收率和产品纯度不高。现有专利CN201510684385.2公开了一种双(叔丁基过氧化异丙基)苯的生产方法，以二-(2-羟基异丙基)苯和叔丁基过氧化氢水溶液为原料，高氯酸水溶液为催化剂，甲苯为溶剂，该生产方式降低了原料的损耗，加快了反应进程，但甲苯沸点较高，分水效果差，后期除去溶剂较为困难。

目前的BIPB缩合工艺大多采用添加有机溶剂工艺，溶剂包括二甲苯、甲苯、烷烃等，在增加成本的同时，溶剂给予了原料较为充足的反应空间，可能导致副反应增多，从而降低了收率和纯度。

发明内容

为了解决现有技术中的问题，本发明第一方面提供了一种BIPB的无溶剂缩合制备方法，包括以下步骤：

S1：原料加料：在反应瓶中加入叔丁基过氧化氢，开启搅拌后，依次加入二-(2-羟基异丙基)苯、高氯酸盐，加热至设置温度，待温度稳定后，滴加硫酸；

S2：缩合反应：待硫酸滴加完毕后，将反应温度提高至50～60℃，保温反应5～15min，反应完成后，停止搅拌得到反应液，进行分液；

S3：二次加料反应：分液结束后再次滴加硫酸，滴加完毕后，滴加的整个过程需要控温在40～60℃，保温反应45～55min，待反应时间到达后，加入水终止反应；

S4：后处理碱洗：将终止反应的反应液进行分液，留下上层有机液；进行二次碱洗，再进行二次水洗，减压蒸馏后得到成品。

优选的，所述S1中的叔丁基过氧化氢和二-(2-羟基异丙基)苯的摩尔比为2.90～3.5：1；进一步优选的，为2.90～3.00：1。

本发明中，添加叔丁基过氧化氢和二-(2-羟基异丙基)苯的摩尔比为2.90～3.5：1，既提高了BIPB的收率，减少了体系中的副反应，又提高了BIPB的白度。本发明人发现，叔丁基过氧化氢和二-(2-羟基异丙基)苯的摩尔比对本体系的收率影响较大，当叔丁基过氧化氢的量减少时，如对比例4所示，其摩尔比为2.7：1，其收率就有明显的下降，且副产物增多。本发明人推测，在无溶剂体系，叔丁基过氧化氢减少，更容易和二-(2-羟基异丙基)苯反应生成一种单边过氧化物副产物，副反应体系的反应速度加快，从而影响了主反应的反应速度，进而减少了收率。