[发明专利]一种吡唑醚菌酯与克菌丹复配悬浮剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种吡唑醚菌酯与克菌丹复配悬浮剂及其制备方法，液包括吡唑醚菌酯、克菌丹、润湿分散剂和复合稳定剂；复合稳定剂包括有机酸或它的衍生物，还包括式(I)的抗坏血酸脂肪酸酯或它的衍生物；其中，有机酸或它的衍生物、与式(I)的抗坏血酸脂肪酸酯或它的衍生物的质量比为(0.5～5):1，在25℃时有机酸的酸度系数2≤pKa≤5；在复配悬浮剂中，吡唑醚菌酯与克菌丹的质量比为1:(0.5～10)。本发明通过在种吡唑醚菌酯与克菌丹复配悬浮剂中加入复合稳定剂，将悬浮剂的维持在pH4～6之间，降低了克菌丹的降解率，最低为0.5％，还降低液体制剂中的其他有效活性组分的降解率，本发明还降低药剂出现药害风险。

技术领域

本发明涉及农药制剂领域，具体涉及一种吡唑醚菌酯与克菌丹复配悬浮剂及其制备方法。

背景技术

克菌丹，又名盖普丹，化学名称为，N-(三氯甲硫基)-环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺，是一种有机硫类广谱性低毒杀菌剂，以保护作用为主，兼有一定的治疗作用，使用较安全，对多种作物上的许多种真菌性病害均具有良好的预防效果，特别适用于对铜制剂农药敏感的作物。该药可渗透至病菌的细胞膜，既可干扰病菌的呼吸过程、又可干扰其细胞分裂，具有多个杀菌作用位点，连续多次使用极难诱导病菌产生抗药性，连续喷施防病效果更加明显。其主要作喷雾施用，亦可作种子处理，收获后浸蘸产品，播种前或栽植前进行土壤处理。

吡唑醚菌酯，又名唑菌胺酯，化学名称为，甲基(N)-[[[1-(4-氯苯)吡唑-3基)-氧]-O-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯，是德国巴斯夫公司于1993年开发的甲氧基丙烯酸酯类广谱杀菌剂，于2002年上市，作用机理为线粒体呼吸抑制剂，使线粒体不能产生和提供细胞正常代谢所需能量，最终导致细胞死亡。吡唑醚菌酯杀菌谱广，广泛用于水稻、大豆、黄瓜等作物，能控制子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲、卵菌纲等大多数病害。对孢子萌发及叶内菌丝体的生长有很强的抑制作用，具有保护和治疗活性，并有渗透性及局部内吸活性，持效期。在25℃、pH5–7条件下，吡唑醚菌酯的稳定性大于30天。本领域的技术人员对至少含有有效成分克菌丹的农药制剂，亟需的问题有效成分克菌丹在制剂体系中的稳定问题，包括化学稳定性和物理稳定性，在化学稳定性方面，需要将克菌丹降解率(2年)控制在5％以内，在物理稳定性方面，需在2年内不出现异常现象，如果制剂是均一体系，制剂不出现析晶，如果制剂是非均一体系，制剂中微粒的粒度保持稳定，不出现明显的结晶长大，不结底，不分层，析水率或者析油率控制在合格范围以内。

噻虫胺是一种新烟碱类杀虫剂，作用与烟碱乙酰胆碱受体类似，具有触杀、胃毒和内吸活性。噻虫胺在弱酸性条件下pH5～7较为稳定(50℃)，降解较慢，在弱碱性条件下pH7～9稳定，DT₅₀为1401天(pH9,20℃)(European Union Rev.Rep.)。

克菌丹在酸性条件下较为稳定，降解较慢，在碱性条件下降解迅速，在20℃条件下，pH为5时，克菌丹的半衰期DT₅₀为32.4小时；在pH7时克菌丹的半衰期DT₅₀为8.3小时，pH为10时，克菌丹的半衰期DT₅₀为小于2分钟。克菌丹具有较好的耐热稳定性，80℃条件下，克菌丹的半衰期DT₅₀大于4年。在克菌丹做成农药制剂时，本申请发明人也发现必须加入稳定剂才能将克菌丹的降解率(2年)控制在5％以内。现在一般处理方法是酸化处理，即直接加入一些有机酸，本申请发明人发现，一方面酸化处理时，需将pH调酸至3或甚至调酸1～2时，才能降解率(2年)控制在5％以内。农药液体制剂产品在贮存和运输过程中，将液体制剂维持在pH3或以下，即较强的酸性条件下，液体制剂的成分容易出现氧化还原反应、分子电离、水解、与包材发生反应等诸多现象，导致液体制剂pH值向中性环境偏移，这容易导致克菌丹降解。