[发明专利]一种耐高温酚醛树脂凝胶材料的制备方法

权利要求书

1.一种耐高温酚醛树脂凝胶材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

1）以重量份计，将1份苯酚、0.9~1.5份甲醛水溶液和0.01~0.02份草酸加入反应器中，加热回流反应1~2.5h，反应完成后加入5~10份水，搅拌混合均匀，冷却至25~30℃，分离出水相，剩余溶液中加入二醛和0.1~0.5份碱，加热至60~80℃反应2~4h，继续升温至150℃，抽真空至0.06~0.1Mpa，反应1~2h，反应结束后冷却至25~30℃，得到的固体用水洗3~5次，烘干，得到网状酚醛树脂；

所述二醛为2~10份9-氢-咔唑-3，6-二甲醛或4.5~20份冠醚二醛；

其中冠醚二醛的结构式为：；

2）将1份步骤1）制得的网状酚醛树脂浸泡在10~20份溶剂中并煮沸，反应12~24h，过滤，所得固体自然晾干8~10h，得到酚醛树脂凝胶材料。

2.如权利要求1所述的耐高温酚醛树脂凝胶材料的制备方法，其特征在于：步骤1）中所述碱为氢氧化钠或氢氧化钾。

3.如权利要求1所述的耐高温酚醛树脂凝胶材料的制备方法，其特征在于：步骤1）中所述甲醛水溶液质量浓度为36~45%。

4.如权利要求1所述的耐高温酚醛树脂凝胶材料的制备方法，其特征在于：步骤2）中所述溶剂为水、饱和氯化钠水溶液或饱和氯化钾水溶液。

5.如权利要求1所述的耐高温酚醛树脂凝胶材料的制备方法，其特征在于：所述9-氢-咔唑-3，6-二甲醛按照如下方法制备得到：以重量份计，将1.8~2.5份三氯氧磷加到0.9~1.5份DMF中，在氮气保护下，搅拌反应1~2h后得到三氯氧磷DMF混合液，将1份咔唑溶于5~10份有机溶剂后，加入所得三氯氧磷DMF混合液中，升温至80~100℃，搅拌回流反应36~48h，反应结束后冷却至25~30℃，将得到的反应液倒入10~20份0~5℃的水中，加入碱调节体系PH值为7，用10~20份二氯甲烷萃取3~5次，合并有机相，减压蒸馏去除溶剂，干燥，得到9-氢-咔唑-3，6-二甲醛。

6.如权利要求5所述的耐高温酚醛树脂凝胶材料的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃、丙酮或二甲基亚砜。

7.如权利要求1所述的耐高温酚醛树脂凝胶材料的制备方法，其特征在于：所述冠醚二醛按照如下方法制备得到：

①将4.5~6份三乙二醇单对甲苯磺酸酯、1份3，4-二羟基苯甲醛和1~1.5份碳酸钾加入10~20份乙腈中，搅拌溶解后，加热回流反应10~20h，反应结束后，过滤，所得滤液旋干乙腈，得到固体；

②将1份步骤①制得的固体和0.25~0.35份三乙胺加入到10~20份二氯甲烷中，搅拌混合均匀， 在0~5℃下加入0.8~0.9份对甲基苯基磺酰氯，升温至5~20℃下反应8~12h，反应结束后，将反应液加入20~30份0~5℃水中，搅拌分出有机层，将所得有机层用水洗涤至pH为6.5~7，分除水相，将所得有机相减压蒸馏去除溶剂得到油状产物；

③将1份步骤②得到的油状产物、0.2~0.4份3，4-二羟基苯甲醛和0.2~0.3份碳酸钾加入到10~20份DMF中，搅拌状态下，加热至90~110℃反应12~24h，反应完成后，过滤，所得滤液减压蒸馏去除溶剂，干燥，得到冠醚二醛。