[发明专利]一种3-酮-4-（甲氧亚胺基）异色满的制备方法

说明书

本发明涉及化工生产技术领域，具体公开一种3‑酮‑4‑(甲氧亚胺基)异色满的制备方法。本发明以(E)‑2‑[(2‑溴甲基)苯基)]‑甲氧亚胺基乙酸甲酯的结晶母液为原料，经不完全选择性碱解、酸化、环合、析晶等实现了结晶母液中原料和反应产物的资源化利用，制备得到的(E)‑2‑(2‑甲基苯基)‑2‑甲氧亚胺基乙酸和3‑酮‑4‑(甲氧亚胺基)异色满产品可作为合成肟菌酯、醚菌酯、醚菌胺、肟醚菌胺等的原料，降低了原料消耗，且母液的溴素也得到了回收，避免了对环境的污染，整个工艺操作简单，可控性强，具有较高的经济效益和环境效益，推广应用价值极高。

技术领域

本发明涉及化工生产技术领域，尤其涉及一种3-酮-4-(甲氧亚胺基)异色满的制备方法。

背景技术

(E)-2-(2-卤甲基苯基)-甲氧亚胺基乙酸乙酯是生产甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂肟菌酯、醚菌酯的关键中间体之一，其合成路线主要有两条：

第一条：以(E)-2-(2-甲基苯基)-甲氧亚胺基乙酸甲酯为原料，经催化卤化，得到(E)-2-(2-卤甲基苯基)-甲氧亚胺基乙酸甲酯。由于溴具有更好的选择性，以及在合成肟菌酯、醚菌酯时具有更高的反应收率，因此工业上应用最多的还是溴代反应。以N-溴代琥珀酰亚胺溴代制备(E)-2-[(2-溴甲基)苯基)]-甲氧亚胺基乙酸甲酯为例，反应方程式如下。该工艺的主要问题是：溴化过程中，原料(E)-2-(2-甲基苯基)-甲氧亚胺基乙酸甲酯转化不完全，同时会发生副反应，产生一定量的二溴代物(约4.7％左右)。由于原料和副产物与产物(E)-2-[(2-溴甲基)苯基]-甲氧亚胺基乙酸乙酯在一定比例下互溶，分离难度较大，导致后续析晶难度高，部分产品留在母液中无法分离，从而导致产品的收率低。此外，母液中的产物和副产物中均含有溴元素，需要除溴以后才能进一步焚烧处理，后处理成本高。

第二条路线：以3-异色酮为原料，在醇溶液中，以有机金属醇盐为催化剂，与亚硝酸甲酯进行反应得到3-异色满酮-4-亚硝酸金属盐，之后直接与一氯甲烷进行醚化得到3-酮-4-(甲氧亚胺基)异色满，之后与酰氯化试剂如光气、双光气、三光气等反应制得2-[2-(氯甲基)苯基]-甲氧亚胺基乙酰氯，再与醇发生酯化得到(E)-2-[2-(氯甲基)苯基]-甲氧亚胺基乙酸甲酯，报道总收率85％。虽然该工艺可以有效避免二溴代副产物的生成，但是3-异色酮价格昂贵，尚无将此工艺用于实际生产的相关报道。因此，有必要提供一种易操作、产品收率和纯度高、且对环境友好的3-酮-4-(甲氧亚胺基)异色满的制备方法。

发明内容

针对现有合成(E)-2-[(2-溴甲基)苯基]-甲氧亚胺基乙酸甲酯的方法存在的反应母液中组分复杂难以分离，导致产品收率和纯度较低，以及母液中含有较多有机溴化物，处理难度大，易形成二次污染的问题，本发明提供一种3-酮-4-(甲氧亚胺基)异色满的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案是：

一种3-酮-4-(甲氧亚胺基)异色满的制备方法，其反应原料为(E)-2-(2-甲基苯基)-甲氧亚胺基乙酸甲酯经溴代反应分离得到的(E)-2-[(2-溴甲基)苯基]-甲氧亚胺基乙酸甲酯的结晶母液，所述制备方法包括以下步骤：

步骤a，向所述(E)-2-[(2-溴甲基)苯基]-甲氧亚胺基乙酸甲酯的结晶母液中加入碱性物料，于30-70℃进行碱解，分液，得第一水相和第一油相；

其中，以氢氧根计，所述碱性物料中碱的物质的量为所述(E)-2-[(2-溴甲基)苯基]-甲氧亚胺基乙酸甲酯反应液中(E)-2-(2-甲基苯基)-甲氧亚胺基乙酸甲酯和(E)-2-[(2-溴甲基)苯基]-甲氧亚胺基乙酸甲酯物质的量之和的1-3倍；

步骤b，向所述第一水相中加酸进行酸化，固液分离，得(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸和滤液；

步骤c，向所述滤液中加入沸点≥80℃的有机溶剂，于80-110℃反应，降温，分液，得第二水相和第二油相；