[发明专利]二溴酪氨酸－铱配合物及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种二溴酪氨酸－铱配合物Ir4，其特征在于，所述二溴酪氨酸－铱配合物Ir4结构式如式1所示。

2.如权利要求1所述的二溴酪氨酸－铱配合物Ir4的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将L－酪氨酸加入到甲醇中，冰浴下滴加氯化亚砜，加热回流过夜，反应完毕后旋蒸干溶液后乙酸乙酯洗涤，抽滤得到物质2；

(2)将物质2和N－溴代琥珀酰亚胺NBS溶解在二氯甲烷中，室温搅拌，减压下旋干，萃取，得到产物3；

(3)将产物3中加入甲醇和二碳酸二叔丁酯，加入三乙胺，室温下搅拌。除去溶剂，萃取，纯化得到产物4；

(4)将产物4、碘甲烷溶解在N,N－二甲基甲酰胺DMF中，加入碳酸钾搅拌，反应完成后旋干溶剂，萃取，粗产物纯化得到物质5；

(5)在冷二氯甲烷，加入产物5和三氟乙酸室温反应。蒸发溶剂，调PH到7，纯化得到产物6；

(6)将1,10－菲罗啉-5,6－二酮和对羧基苯甲醛、醋酸铵放入冰醋酸中，加热，反应后将溶液用氨水中和，静置后抽滤得到物质7；

(7)将物质7，6－氨基己酸甲酯盐酸盐、2-(7－氮杂苯并三氮唑)-N,N,N',N'－四甲基脲六氟磷酸盐HATU和N,N－二异丙基乙胺DIEA加入到DMF中，室温搅拌24h，反应完成后旋干溶剂，水洗，粗产物经纯化得到物质8；

(8)将物质8在氢氧化钠的醇溶液中水解，加热回流，然后浓缩乙醇，调节PH，得到的沉淀抽滤即为物质9；

(9)将物质9，物质6，HATU和DIEA加入到DMF中，搅拌，反应完成后旋干溶剂，水洗，粗产物纯化得到物质11；

(10)将IrCl₃nH₂O和bzq加入到乙二醇－乙醚和水的混合溶液中，加热回流，过滤即得Ir(ppy)₂Cl₂；

(11)将物质7，[Ir(bzq)₂Cl]₂混悬于CH₂Cl₂/CH₃OH的溶液中，在氩气环境下加热回流，冷却至室温后，加入过量的KPF₆，纯化，得到产物10；

(12)将物质10和物质6、2-(7－氮杂苯并三氮唑)-N,N,N',N'－四甲基脲六氟磷酸盐HATU和N,N－二异丙基乙胺DIEA加入到DMF中，搅拌，反应完成后旋干溶剂，水洗，粗产物纯化得到物质Ir4。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中回流过夜具体为60℃；步骤(2)中所述萃取为乙酸乙酯和水萃取；步骤(3)中所述萃取为使用乙酸乙酯萃取，纯化为层析柱纯化；步骤(4)中所述萃取为乙酸乙酯萃取，所述纯化为过硅胶柱纯化。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)中冷二氯甲烷温度为-5～4℃，所述纯化为硅胶柱纯化；步骤(6)中所述加热为100～140℃加热6h；步骤(7)所述纯化为硅胶柱层析纯化；步骤(8)所述加热回流为100℃加热回流4h。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(9)中纯化为硅胶柱层析法纯化；步骤(10)IrCl ₃nH₂O和bzq摩尔比1：2，乙二醇－乙醚和水的混合溶液中乙二醇－乙醚和水的体积比为3：1；步骤(11)所述纯化为硅胶柱层析纯化；步骤(12)中纯化为硅胶柱层析纯化。

6.一种二溴酪氨酸－铱配合物Ir5，其特征在于，所述二溴酪氨酸－铱配合物Ir5结构式如式2所示。

7.如权利要求6所述的二溴酪氨酸－铱配合物Ir5的制备方法，其特征在于，将权利要求2所述物质11和[Ir(bzq)₂Cl]₂混悬于CH₂Cl₂/CH₃OH的溶液中，在氩气环境下加热回流4h，冷却至室温后，加入过量的KPF₆，通过真空蒸发获得粗产物，经纯化后得到产物Ir5。