[发明专利]一种反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的生产方法

说明书

本发明属于氟化工技术领域，具体涉及一种反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的生产方法。本发明提供的反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的生产方法，包括如下步骤：以顺式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯为原料，在固定床反应器中，在复合催化剂的作用下反应生成反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯。本发明提供的反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的生产方法生产成本低，顺式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯转化率高，反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的收率高。并且在本发明的生产方法中所提供的复合催化剂的使用寿命较长，可以连续使用240h以上，有利于工业上连续生产。

技术领域

本发明属于氟化工技术领域，具体涉及一种反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的生产方法。

背景技术

反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233zd(E)）的ODP值为0，GWP值为1.0，环保性能优良，毒性低，常态下不燃，使用安全，采用HCFO-1233zd(E)发泡体系合成的硬质聚氨酯泡沫塑料综合性能良好，绝热性能优异，被认为是R141b和R245fa的理想替代品。

中国专利CN103534227B公开了一种反式-1233zd的制备方法，该方法以243fa为原料，在催化剂的作用下脱HCl生成反式/顺式-1233zd，然后将顺式-1233zd催化异构化生成反式-1233zd。中国专利CN103946198B公开一种反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法，该方法包括使顺式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯与催化剂接触的工序的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法，所述催化剂为将氟化金属氧化物或金属氟化物在400～600℃下经过干燥处理而得到的化合物。

上述专利文件中所用的异构化催化剂均为金属卤化物，在反应之前需要用HF对催化剂进行活化，这种方法对反应器的材质要求较高，包括Hastelloy、Inconel、Incoloy和含氟聚合物内衬，造成投入成本较高。并且所采用的催化剂的活性和使用寿命都不理想，反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯收率较低。

发明内容

为了解决现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的生产方法，本发明提供的生产方法成本低，顺式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯转化率高，反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的收率高。

本发明的技术方案是：

一种反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的生产方法，包括如下步骤：

以顺式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯为原料，在固定床反应器中，在复合催化剂的作用下反应生成反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯；

所述复合催化剂的制备方法如下：

S1、向ZSM-5分子筛中加入溶剂，再加入硅烷化试剂和La的前驱体盐，搅拌均匀，然后加热、蒸干溶剂后，进行干燥、焙烧，得改性分子筛；

S2、将步骤S1所得的改性分子筛进行水热处理，然后进行压片成型，即得复合催化剂。

优选地，所述步骤S1中ZSM-5分子筛、溶剂和硅烷化试剂的添加比例为10 g:90~110 mL:0.3~0.5 g，其中，ZSM-5分子筛和硅烷化试剂以重量（g）计，溶剂以体积（mL）计。

进一步优选地，所述步骤S1中ZSM-5分子筛、溶剂和硅烷化试剂的添加比例为10g:100 mL:0.4 g。

优选地，所述步骤S1中的La的前驱体盐的添加量以La的负载量计，所述La的负载量为1~5 wt%。

进一步优选地，所述La的负载量为1~3 wt%。

特别优选地，所述La的负载量为2 wt%。

优选地，所述步骤S1中的硅烷化试剂为六甲基二氧硅烷、氯化三甲基硅烷和正硅酸乙酯中的一种。