[发明专利]一种不饱和醋酸酯及其催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种用于生产不饱和醋酸酯催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

S1：配置一定pH值的缓冲溶液；

S2：将载体、活性组分前体盐加入到步骤S1中的缓冲溶液中，充分搅拌使活性组分前体盐溶解，随后在搅拌下向体系中缓慢滴加碱性化合物溶液，经过滤、洗涤、干燥后得到催化剂前驱体Ⅰ；

S3：用还原剂还原催化剂前驱体Ⅰ，得到催化剂前驱体Ⅱ；

S4：将助活性组分低聚物均匀浸渍到催化剂前驱体Ⅱ，干燥得到催化剂成品。

2.根据权利要求1所述的一种用于生产不饱和醋酸酯催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S1中的缓冲溶液选自甘氨酸/盐酸缓冲溶液、邻苯二甲酸/盐酸缓冲溶液、柠檬酸/氢氧化钠/盐酸缓冲溶液、磷酸氢二钠/柠檬酸缓冲溶液或柠檬酸/柠檬酸钠缓冲溶液中的一种或多种；

步骤S1中的pH值为3.0～7.0。

3.根据权利要求1所述的一种用于生产不饱和醋酸酯催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中的载体为球形或颗粒状的多孔材料，多孔材料的粒径为3～8mm，BET比表面为100～600m²/g，孔容为0.55～1.30mL/g，孔径为10～20nm。

4.根据权利要求1所述的一种用于生产不饱和醋酸酯催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中的活性组分包括元素Pd、Cu、Zn中的一种或多种。

5.根据权利要求4所述的一种用于生产不饱和醋酸酯催化剂的制备方法，其特征在于：活性组分为元素Pd、Cu和Zn的混合物，Pd的含量为1.0～10g/L，Cu的含量为0.1～2.0g/L，Zn的含量为0.1～2.0g/L；

所述步骤S2中的碱性化合物溶液包括硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾的水溶液中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的一种用于生产不饱和醋酸酯催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S3中所述的还原剂包括水合肼、硼氢化钠、乙烯、丙烯或氢气中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的一种用于生产不饱和醋酸酯催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S4中所述的助活性组分低聚物为聚丙烯酸钾低聚物或聚甲基丙烯酸钾低聚物，所述低聚物分子量为500～2000g/mol，催化剂中含量为10～50g/L。

8.一种制备不饱和醋酸酯的方法，将根据权利要求1～7任一项所述方法制备的催化剂装入固定床反应器，其特征在于，采用氮气试漏，无漏点后通入烯烃、氮气，同时升温，通入醋酸水溶液和氧气，制备不饱和醋酸酯。

9.根据权利要求8所述的一种制备不饱和醋酸酯的方法，其特征在于，醋酸水溶液质量分数为50～75wt%；反应温度为120～200℃；

反应压力为0.1～1.5MPa；

醋酸、烯烃、氧气的摩尔比为（0.1～0.2）:1:（0.2～0.5）；

原料体积空速为1000～3000h^-1；氮气通入量为氧气的4～8倍。

10.根据权利要求8所述的一种制备不饱和醋酸酯的方法，其特征在于，所述烯烃为含碳数＜6的烯烃。