[发明专利]一种不饱和醋酸酯及其催化剂的制备方法

说明书

本发明提供了一种不饱和醋酸酯及其催化剂的制备方法，包括如下步骤：S1：配置一定pH值的缓冲溶液；S2：将载体、活性组分前体盐加入到步骤S1中的缓冲溶液中，充分搅拌使活性组分前体盐溶解，随后在搅拌下向体系中缓慢滴加碱性化合物溶液，经过滤、洗涤、干燥后得到催化剂前驱体Ⅰ；S3：用还原剂还原催化剂前驱体Ⅰ，得到催化剂前驱体Ⅱ；S4：将助活性组分低聚物均匀浸渍到催化剂前驱体Ⅱ，干燥得到催化剂成品。本发明有益效果：该催化剂采用缓冲溶液法制备，活性组分分散性更好，催化活性和选择性更高，解决了现有技术中催化剂活性组分结块和团聚导致的催化活性低、选择性不高的问题。

技术领域

本发明属于催化剂制备技术领域，尤其是涉及一种不饱和醋酸酯及其催化剂的制备方法。

背景技术

不饱和醋酸酯是一种重要的化工原料，其主要包括醋酸乙烯酯、醋酸烯丙酯、甲基丙烯醇醋酸酯等。在当前世界的生产方法中，不饱和醋酸酯主要由低碳链烯烃、醋酸和氧气进行气相反应获得。该反应催化剂广泛使用负载型贵金属催化剂，载体上主要负载活性组分Pd和助活性组分醋酸钾。

现有的用于制备不饱和醋酸酯的负载型贵金属催化剂制备方法中，浸渍法是最简单也是最常用的方法，如公开专利CN115739177A、CN115445658A、CN10728105A、CN106582871A等。该制备方法主要包括以下步骤：将活性组分盐溶于水中，制备盐溶液，浸渍载体，随后加入碱性溶液，使活性组分沉积于载体之上；经洗涤、烘干、还原后，得到负载有活性组分的催化剂；再用助活性组分浸渍催化剂，经烘干后变可得到目标催化剂。

不过，以上制备方法存在如下问题。一是由于活性组分盐溶液的量往往只能够浸润载体，此时溶液中的金属离子迁移困难，因此金属离子在溶剂挥发之后容易迅速沉积结块；二是在碱性溶液中沉淀金属离子的过程中，由于金属离子与碱性阴离子基团快速反应容易过快成核，造成活性组分团聚。活性组分的结块和团聚会导致催化剂活性降低，影响生产效率。

除活性组分外，助活性组分同样是用于制备不饱和醋酸酯的负载型贵金属催化剂的重要组成部分。目前使用的助活性组分主要为碱金属醋酸盐，如醋酸钾、醋酸钠等。助活性组分的存在可以促进不饱和醋酸酯的合成，抑制深度氧化，提高催化剂的反应活性和选择性。

然而，碱金属醋酸盐容易在反应条件下发生流失。一方面，位于床层上游的催化剂会因为助活性组分的流失而导致活性降低；另一方面，流失的助活性组分又会过多的凝聚在床层下游的催化剂表面，覆盖了催化剂的活性中心，堵塞孔道，使比表面积下降，活性降低。因此，助活性组分的流失会严重影响催化剂寿命，提高工业化生产成本，降低生产效率。

鉴于现有方法的不足之处，因此，希望在已有的技术基础上，通过对催化剂及催化剂制备方法的改进，提出一种具有高活性、高寿命且具有工业应用价值的催化剂。

发明内容

有鉴于此，本发明旨在提出一种不饱和醋酸酯及其催化剂的制备方法，该催化剂采用缓冲溶液法制备，活性组分分散性更好，催化剂的活性和选择性更高；助活性组分采用聚丙烯酸钾或聚甲基丙烯酸钾低聚物，在不影响催化剂性能的前提下减少了助活性组分的流失，维持催化剂的活性和选择性，延长了催化剂的使用寿命，

本发明的另一个目的在于提供一种制备不饱和醋酸酯类化合物的方法，在本发明提供的催化剂作用下制备不饱和醋酸酯，具有高活性和高选择性的特点。

为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：

一种用于生产不饱和醋酸酯催化剂的制备方法，包括以下步骤：

（1）配置一定pH值的缓冲溶液；

（2）将载体、活性组分前体盐加入到步骤（1）中的缓冲溶液中，充分搅拌使活性组分前体盐溶解，随后在搅拌下向体系中缓慢滴加碱性化合物溶液，经过滤、洗涤、干燥后得到催化剂前驱体Ⅰ；

（3）用还原剂还原催化剂前驱体Ⅰ，得到催化剂前驱体Ⅱ；

（4）将助活性组分低聚物均匀浸渍到催化剂前驱体Ⅱ，干燥得到催化剂成品。