[其他]多噻烷的制备方法

说明书

本发明属于化学农药中杀虫剂活性成份的制备方法，具体来说，属于沙蚕毒硫杂环烷类化合物多噻烷的制备方法。

公知的沙蚕毒硫杂环烷化合物的制备方法有瑞士以邦特盐为原料的5-二甲胺基-1，2，3-三硫环己烷的制备方法（瑞士专利CH-544037）、日本武田药品公司以二甲胺基-2，3-二氯丙烷和多硫化钠制得5-二甲胺基-1，2，3-三硫环己烷的方法（日本特许公报，特开昭51-136689）。上述二个方法虽然能够制得具有良好杀虫活性的5-二甲胺基-1，2，3-三硫环己烷〔商品名易卫杀（EVISEST）〕，但沙蚕毒类化合物中活性好的物质决不止此一种。

本发明的目的在于在沙蚕毒类化合物中寻找杀虫活性好、原料易得、工艺简便、经济、安全、能够进行工业化生产的化合物多噻烷的制备方法。

为达到上述目的，本发明的特征在于以可用通式

表示的化合物和多硫化碱为原料，在有机溶剂存在下进行环化反应，制成可用通式

表示的化合物多噻烷。

通式[Ⅰ]和[Ⅱ]中的R₁和R₂表示碳原子数为1～3的低级烷基，如甲基、乙基、丙基等，最典型的例子是甲基。R₁和R₂可以是相同的、也可以是不相同的烷基。通式[Ⅰ]中的R₃表示卤素原子，最典型的例子是氯原子。

本发明中所用的多硫化碱，可用金属的多硫化物，最好是多硫化钠（如四硫化钠和五硫化钠），多硫化钠可用一硫化钠的九水物（Na₂S·9H₂O）和一定量的硫磺粉进行反应制得。其反应式为：

Na₂S+（X-1）S＝Na₂SX （X＝4，5）

本发明中所用的有机溶剂是苯、甲苯、二甲苯、氯仿、三氯乙烯等，可用其中的一种，或几种混合使用。

由本发明的方法制得的多噻烷，是可用通式「Ⅱ」表示的几种化合物组成的混合物。其中主要成份是m＝5的化合物，即7-二甲胺基-1，2，3，4，5五硫环辛烷，其含量高于60%;m＝3的化合物，即5-二甲胺基-1，2，3三硫环己烷含量为25%～30%;m＝2的化合物，即4-二甲胺基-1，2二硫环戊烷含量为5%～10%。

本发明的方法是：

（1）将工业硫化钠或试剂硫化钠加入适量水，加热溶解並除去杂质;当硫化钠水溶液加热至90℃时在强烈搅拌下加入硫磺粉，硫磺粉的用量按X＝4.0～4.5计算。控制反应温度在95℃～100℃进行反应2小时，制得红褐色多硫化钠水溶液。合成收率约为85%～90%。

（2）将二甲胺基-2，3-二氯丙烷和硫化钠按照摩尔比1∶1.1～1.3的配比备料，先将多硫化钠溶液在反应器中搅拌升温至50℃，接着将二甲胺基-2，3-二氯丙烷滴入多硫化钠溶液，接着加入有机溶剂（苯、甲苯、氯仿、三氯乙烯等），控制物料在60℃～70℃进行环化反应，反应式为：

待反应7～8小时后将物料降至室温，静置分层，分出含氯化钠废水，然后用溶剂萃取废水，萃取液并入有机层。再用少量水洗有机层2～3次，分去洗水后，最后用无水硫酸钠干燥，便制得产物多噻烷。环化收率可达85%至90%。该反应最好在氮气流中进行。

本发明可通过使用廉价易得的原料，如氯丙烯、二甲胺、液氯、硫磺粉、硫化钠等，通过简便的工艺流程，制得具有良好杀虫活性的沙蚕毒硫杂环烷化合物多噻烷，其方法便于工艺生产，废水、废渣易处理。多噻烷可通过加工成水溶性原粉、可湿性粉剂、乳剂及颗粒剂等多种剂型广泛用于水稻、果树、蔬菜、棉花、甘蔗、麻类、高粱、玉米等作物，经农业部门进行室内生物测定和大田药效试验，多噻烷对害虫具有强烈的胃毒、触杀和良好的内吸作用，兼有杀卵及一定的熏蒸效果，杀虫谱较广。以每亩施纯药35～45克（制成25%乳剂）计，对水稻各螟虫如卷叶螟虫、稻包虫等防治效果达90%以上，对稻叶蝉、稻飞虱、稻蝗、棉花蚜虫、红蜘蛛、柑桔红蜘蛛等防治效果达80%～90%，对菜青虫、菜白蝶等防治效果达90%左右。经医学部门检验鉴定，多噻烷对温血动物毒性较低，使用比较安全。因此，使用本发明的方法可以为社会提供一种高效、安全的杀虫农药。

以下的实施例可以更详细地说明本发明的方法：