[其他]生物活性的酰胺衍生物的制备方法及其控制植物的用途

说明书

本发明涉及用作除草剂和杀菌剂的取代的苯甲酰胺衍生物，涉及除草和消灭霉菌蔓延的方法，还涉及除草和杀菌药物的配方。

前人曾提出将取代的苯甲酰衍生物用作除草剂和杀菌剂，例如，可以指出欧洲专利申请书（申请号为59536，61836和76030）以及英国专利2152927中所公开的化合物。

我们现已发现，有关的一类化合物对于植物具有明显低的毒性而同时却保持高度的杀菌活性。

根据本发明，可以提出通式（Ⅰ）的酰胺衍生物：

其中，R是4位为R′XCH₂-取代的苯基，其中R′是C₁-C₄烷基，C₃-C₄链烯基，C₃-C₄链炔基，C₁C₄链烷羰基，或H;X是氧或硫，E是CN或CSNH₂或CONH₂;Y是C₁-C₄烷氧基，C₃-C₄炔氧基，1-吡唑基，或2-呋喃基。

我们相信，上述结构式（Ⅰ）是最能代表此类化合物结构的一个通式。在通式（Ⅰ）的范围内，对于某些化合物来说，原则上可能存在该化合物的互变异构式，式中氢原子转移到分子的另一部分，分子中原子之间的化学键上也相应地重排，这样，原则上，该分子就可能存在另一种形式（Ⅱ）

结构式（Ⅰ）将代表并包括这些互变异构体，如果它们存在的话。结构式（Ⅰ）也将包括这些化合物的任何可能产生的物理上可区别的变体;这些变体可能由，例如，分子在晶格中排列的不同方式或分子的某些部分不能相对于某他部分自由转动而产生，也可能是由几何的或光学的异构体，或是由分子间或分子内的成键所产生等等。

本发明还提供了制备上述式（Ⅰ）化合物的方法。例如，这些化合物可按下述方案A的步骤制备。

方案A

（a）RCOCl+NH₂CH₂CN→RCONHCH₂CN （Ⅲ）

（b）（Ⅲ）+溴化剂→（Ⅳ）

（c）（Ⅳ）+YH→（Ⅴ）

（d）（Ⅴ）+脱水剂→（Ⅵ）

上述方案A用图解式概述的方法是从步骤（a）开始;在步骤（a）中，酰氯RCOCl与氨基乙腈按常规操作进行反应得酰氨基乙腈衍生物（Ⅲ）。

衍生物（Ⅲ）在步骤（b）中与溴化剂（例如冰醋酸中的溴）起反应得溴代衍生物（Ⅳ），这种溴化方法同时也将氰基水解成甲酰氨基-CONH₂，必须在下一阶段用脱水剂处理使甲酰氨基再变成氰基。有可能用不同的溶剂或溴化剂来避免所不想要的氰基变为甲酰氨基的转化，这样就使得（d）步没有必要，从而使过程缩短。

在步骤（c）中，溴化物（Ⅵ）与通式为YH的适当的亲核试剂起反应来获得氨基甲酰基化物（Ⅴ）。反应最好在溶剂中进行，该溶剂为非质子溶剂以避免溶剂与溴化物（Ⅳ）起反应。酸的受体以至少一化学当量为宜。酸受体的例子包括叔胺如三乙胺和吡啶。此反应即使是在室温下也容易进行，必要时可加热至100℃或更高温度来加速。

通式为Ⅳ和Ⅴ的中间化合物是新型的并构成本法发的又一方面。

方案A的最末一步（d）是用脱水剂来处理氨基甲酰基化合物（Ⅴ）使之转化为相应的氰基化合物。例如，脱水剂可以是两摩尔量的对甲苯磺酰氯，以吡啶为溶剂和酸受体，另一脱水剂磷酰氯-二甲基甲酰胺。用对甲苯磺酰氯的反应容易在室温下进行。方案A是用溴化物的方法来说明的，但是，用氯化剂（如气态氯）来取代溴化剂也同样可以产生相应于化合物（Ⅳ）的氯化物，这种氯化物然后用于步骤（c），以代替化合物（Ⅳ）。当R容易受元素溴或氯的功击时就不能采用这一路线。

方案B描述了制备本发明的化合物的又一方法，其中R²是C₁-C₆烷基。

方案B

（a）RCONH₂+HCO-COOR²→（Ⅶ）

（b）（Ⅶ）+SOCl₂+SOCl₂→（Ⅷ）

（c）（Ⅷ）+YH→（Ⅸ）

（d）（Ⅸ）+NH₃→（Ⅴ）