[其他]用铑络合物催化剂由羧酸甲酯生产羧酸酐的方法无效
申请号: | 85107064 | 申请日: | 1985-08-14 |
公开(公告)号: | CN85107064A | 公开(公告)日: | 1987-03-04 |
发明(设计)人: | 理查德·威廉·韦格曼 | 申请(专利权)人: | 联合碳化公司 |
主分类号: | C07C51/56 | 分类号: | C07C51/56;B01J23/46;B01J27/06;B01J31/16 |
代理公司: | 中国专利代理有限公司 | 代理人: | 巫肖南 |
地址: | 美国康涅狄*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 络合物 催化剂 羧酸 生产 方法 | ||
1、一种生产式为RC(O)O(O)CCH2的羧酸酐类之方法,它包括式为RC(O)OCH2的羧酸甲酯和一氧化碳与均相催化剂系统相接触的催化反应,该催化剂系统基本上是由铑金属原子、含磷配位体以及卤素源组成,其中含磷配位体至少有一个氧代氧原子连接到磷原子或碳原子上以形成Z基团,以及在该Z基团中的基团的位置至少和下式表示的磷原子相隔一个碳原子,
其中R为具有1到30碳原子的烷基,或具有6到10个环状碳原子的芳基、芳烷基或烷芳基,而它们的烷基部分具有1到10个碳原子,或具有2′到30个碳原子的链烯基;R′为具有6到10个环状碳原子的芳基、芳烷基或烷芳基,并且该芳烷基或烷芳基的烷基部分具有1到10个碳原子,或是一个具有1到10个碳原子的烷荃;而且其中可以有一个或多个R′基团能被Z基团取代,但在分子中如此被取代的R′荃不超过3个;a是一个从0到4的整数;b是一个从0到3的整数;Z可从下组成员中选择一个:
其中R″为R′或-H,该反应在温和反应条件下实现。
2、根据权利要求1所述的方法,其中在反应温度高达160℃及反应压力高达450表压(磅/吋2)下实施本方法。
3、根据权利要求1所述的方法,其中反应温度为50℃到150℃。
4、根据权利要求1所述的方法,其中反应温度为105℃到125℃。
5、根据权利要求1所述的方法,其中反应压力为50到350表压(磅/吋2)。
6、根据权利要求1所述的方法,其中Z为
7、根据权利要求1所述的方法,其中Z为-C(O)OR″。
8、根据权利要求1所述的方法,其中Z为-C(O)R″。
9、根据权利要求1所述的方法,其中在P原子与Z基团之间所要求的直链C原子数目为2到4。
10、根据权利要求1所述的方法,其中卤素源为碘化锂。
11、根据权利要求1所述的方法,其中卤素源为碘化锂和甲基碘的混合物。
12、根据权利要求10所述的方法,其中LiI与Rh的摩尔比率为128∶1到1∶1。
13、根据权利要求11所述的方法,其中LiI与CH3I的摩尔比率为10∶1到1∶10。
14、根据权利要求13所述的方法,其中LiI与Rh的摩尔比率为128∶1到1∶1。
15、根据权利要求1所述的方法,其中RC(O)OCH3为乙酸甲酯。
16、根据权利要求1所述的方法,其中R′为苯基。
17、根据权利要求1所述的方法,其中配位体为Ph2P(CH2)2P(O)Ph2,在其中Ph为苯基。
18、根据权利要求1所述的方法,其中以铑的羰基化合物提供铑原子。
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