[其他]用铑络合物催化剂由醇类生产乙酸酯类的方法无效
申请号: | 85107542 | 申请日: | 1985-08-14 |
公开(公告)号: | CN85107542A | 公开(公告)日: | 1987-05-13 |
发明(设计)人: | 理查德·威廉·韦格曼 | 申请(专利权)人: | 联合碳化公司 |
主分类号: | C07C67/36 | 分类号: | C07C67/36;C07C69/02;B01J31/16;B01J27/06;B01J23/46 |
代理公司: | 中国专利代理有限公司 | 代理人: | 罗宏,刘元金 |
地址: | 美国康涅狄*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 络合物 催化剂 生产 乙酸 方法 | ||
1、一种生产分子式为CH2C(O)OR的乙酸酯类的方法,该方法包括分子式为ROH的醇同一氧化碳与均相催化剂系统相接触进行催化反应,所说的催化剂系统基本上是由铑金属原子和含磷的配位体以及作为助催化剂的含卤素的化合物所组成,其中含磷配位体至少有一个氧代(=O)氧原子连接到磷原子或碳原子上形成Z基团,在该Z基团中的基团的位置至少和下面的分子式所表示的分子中的磷原子相隔一个碳原子
在这里,ROH是甲醇或甲醇和至少一种分子式为R1OH的高级醇的混合物,式中R1是一价的烃基;R′是具有6到10个环碳原子的芳基、芳烷基或烷芳基,且该芳烷基或烷芳基的烷基部分具有1到10个碳原子,或者是具有1到10个碳原子的烷基;而且其中可以有一个或多个所说的R′基团可以用Z基团取代,但在分子中这样被取代的R′基团不超过3个;a是一个从0到4的整数;b是一个从0到3的整数;Z可从下组中选择一个:
式中R″是R′或-H,所说的反应在温和的反应条件下进行。
2、按权利要求1所述的方法,其中该方法是在直至130℃的反应温度和直至约250磅/英寸2(表压)的反应压力下进行。
3、按权利要求1所述的方法,其中反应温度是40℃至120℃。
4、按权利要求1所述的方法,其中反应温度是60℃至110℃,反应压力是50至150磅/英寸2(表压)。
5、按权利要求1所述的方法,其中Z是。
6、按权利要求1所述的方法,其中Z是-COOR″。
7、按权利要求1所述的方法,其中Z是-C(O)R″。
8、按权利要求1所述的方法,其中在P原子和Z基团之间的直链上的碳原子数是2到4。
9、按权利要求1所述的方法,其中卤素助催化剂与铑的摩尔比为0.1∶1到200∶1。
10、按权利要求1所述的方法,其中卤素催化剂是碘化物。
11、按权利要求1所述的方法,其中铑与配位体的摩尔比是从大约1∶5到5∶1。
12、按权利要求1所述的方法,其中R′是苯基。
13、按权利要求1所述的方法,其中R′是烷基。
14、按权利要求1所述的方法,其中R′是甲基。
15、按权利要求1所述的方法,其中ROH是甲醇。
16、按权利要求1所述的方法,其中ROH是甲醇和至少一种高级醇的混合物。
17、按权利要求1所述的方法,其中ROH是甲醇和乙醇的混合物。
18、按权利要求1所述的方法,其中ROH是甲醇和至少两种不同的高级醇的混合物。
19、按权利要求1所述的方法,其中甲醇与所说的高级醇总含量的摩尔比是20∶1到1∶20。
20、按权利要求1所述的方法,其中配位体是Ph2P(CH2)2P(O)Ph2,式中Ph是苯基。
21、按权利要求1所述的方法,其中配位体是Ph2P(CH2)3P(O)Ph2,式中Ph是苯基。
22、按权利要求1所述的方法,其中配位体是Ph2P(CH2)4P(O)Ph2,式中Ph是苯基。
23、按权利要求1所述的方法,其中配位体是Ph2P(CH2)2COOCH2CH3,式中Ph是苯基。
24、按权利要求1所述的方法,其中铑原子是以羰基化合物来提供的。
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