[其他]N-甲基氨基甲酸酯类的制备方法

说明书

本文描述了制备Ｎ－甲基氨基甲酸酯的方法，（Ⅰ）（其中，ＯＲ为取代的酚基或萘酚基），其中，１．使甲胺和碳酸二苯酯在液相中连续反应，生成苯酚和苯基－Ｎ－甲基尿烷；２．将苯基－Ｎ－甲基尿烷混合物连续热分解，得到含异氰酸甲酯的气流，其余成分冷凝出去；３．对异氰酸甲酯预冷凝后，连续加入并与取代酚或萘酚再含碱性催化剂的惰性有机溶剂中反应，生成Ｎ－甲基氨基甲酸酯（Ⅰ），最后，回收Ｎ－甲基氨基甲酸酯（Ⅰ）。

本发明是关于连续生产N-甲基氨基甲酸酯类的工艺方法的改进。

N-甲基氨基甲酸酯类是很有用的物质，它的许多产物可作为植物药品中的活性组分来使用。例如：2，3-二氢-2，2-二甲基7-苯并呋喃-基-N-甲基氨基甲酸酯，（俗称虫螨威）;1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯（俗称西维因），和2-异丙氧基苯基-N-甲基氨基甲酸酯（俗称残杀威）等已为人们所熟悉。

现有技术中，N-甲基氨基甲酸酯，是由异氰酸甲酯和取代酚或萘酚在有碱性催化剂存在下在惰性溶剂中进行反应而制得的。该制备方法记载于CRC出版公司1977年出版的R.J Kuhr和H.W.Dorough编的《氨基甲酸酯杀虫剂;化学，生物化学和毒理学》一书中。

现有技术中制备N-甲基氨基甲酸酯的方法所存在的主要缺点是所用的原料异氰酸甲酯在输送和储存过程中具有很高的毒性和很大的危险性。

异氰酸甲酯非常容易挥发（沸点为38℃）桶装液体也容易聚合，聚合中放出热。

当有微量酸，碱或金属存在时，上述的聚合反应会引起爆炸。最后，异氰酸甲酯与水接触能发生强烈的水解反应，使压力骤增（由于生成二氧化碳）并具有高度的易燃性。

综上所述，现有技术中希望有一种生产N-甲基氨基甲酸酯类的更合理、更有用的新方法。该方法能使异氰酸甲酯在每次生产过程中不经贮存并且在生产过程中游离的异氰酸甲酯的量非常小。

根据欧洲专利申请No80，584所述，异氰酸甲酯是通过苯基-N-烷基尿烷在苯酚存在的条件下分解而制得的。

根据美国专利4，097，676，苯基-N-烷基尿烷是通过碳酸二苯酯和烷基胺反应来制备的。在美国专利4，097，676的一个试验实施例中，碳酸二苯酯和烷基胺是在惰性有机溶剂中如，苯和二烷中进行反应的。

现已发现，美国专利4，097，676公开的反应，当它以连续过程进行时，并且用相同的碳酸二苯酯/烷基胺反应混合物作为液态反应介质，能有利地进行直到反应物实际上完全转化。

此外，欧洲专利申请No80，584公开的苯基-N-烷基尿烷的分解反应可以从碳酸二苯酯和烷基胺反应得到的混合物上直接进行分解，以连续过程制备异氰酸甲酯。

而且，当所说的苯基-N-烷基尿烷在每次分解反应中只有部分转化时，那么，未反应的反应物就要在该过程中循环，而异氰酸甲酯则在循环过程中均匀地并且以一恒定的量产生，从而保证下面异氰酸甲酯和取代酚或萘酚能连续或半连续地进行反应。

基于以上背景技术，本发明是关于N-甲基氨基甲酸酯

（Ⅰ）

（其中OR-是取代酚基或萘酚基）

的制备，它包含下列各连续步骤。

第一步：将碳酸二苯酯和甲胺连续加到第一反应器中，使其和自该第一反应器放出的由未转化的反应混合物所构成的循环液流相混合，并在液相进行反应，原料中甲胺和碳酸二苯酯的摩尔比为0.8∶1～1∶1，其反应温度为20～80℃，以便生成苯基-N-甲基尿烷和苯酚;

第二步：将由第一步生成的反应混合物和含有苯基-N-甲基尿烷的循环液流连续地加入到第二反应器中，在沸腾的液相中进行该反应。温度180℃～200℃，压力为200mmHg～常压，从而使苯基-N-甲基尿烷分解成苯酚和异氰酸甲酯，并且产生含有苯酚、异氰酸甲酯和未转化的苯基-N-甲基尿烷的气流，将该气流进行部分冷凝，以便将异氰酸甲酯气流从含有苯酚和苯基-N-甲基尿烷的液流中分离出来，接着从液流中分离出苯基-N-甲基尿烷并使其循环。