[其他]同时进行乙烯二聚反应和乙烯与二聚反应产物的共聚反应的方法

权利要求书

1、一种在流化床反应器中乙烯二聚反应产生1-丁烯和乙烯与流化床中的二聚反应产物共聚反应同时进行的连续化方法，其特征在于在流化床反应器中温度为30～115℃，压力不大于7000千帕，让乙烯连续与有效催化量的催化剂体系相接触，该催化剂体系包括下列组分：

(a)结构为T_i(OR)₄的四烷氧基钛，式中每个R是含1～12个碳原子的脂肪族不饱和烃基之外的烃基，

(b)经验式为MgmTi(OR′)nXp[ED]g的镁-钛基组合物，式中R′是含1～14个碳原子的脂肪族或芳香族烃基，或COR″，R″是含1～14个碳原子的脂肪族或芳香族烃基。

x是从Cl、Br、I及其混合物中选择，

ED是从脂肪族或芳香族羧酸烷基酯、脂肪族醚、环醚和脂肪族酮类中选出的一种有机电子给体化合物。

m为0.5～56，

n为0，1或2，

p为2～116，

g为2～80，

该镁-钛基组合物采用一种惰性载性材料进行稀释。

(c)一种结构式为AlR″′的三烷基铝化合物，式中R″′是含1～14个碳原子的饱和烃基。

上述四烷氧基钛化合物和上述镁-钛基组合物按一定数量使用，保证四烷氧基钛中的钛原子与镁-钛基组合物中的钛原子两者的比在0.01∶1至50∶1的范围内。

上述三烷基铝化合物按一定数量使用，为了保证总的铝∶钛(原子比)在5∶1至500∶1的范围内。

2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于镁-钛基组合物是与惰性载体材料机械混合，所得掺合混合物含有3～50%（重量）的镁-钛基组合物。

3、根据权利要求1所述的方法，其特征在于惰性载体材料用镁-钛基组合物浸渍，使浸渍过的载体含有3～50%（重量）的镁-钛基组合物。

4、根据权利要求3所述的方法，其特征在于惰性载体材料采用镁-钛基组合物和四烷氧基钛浸渍。

5、根据权利要求1～4中任一项所述的方法，其特征在于惰性载体材料是二氧化硅。

6、根据权利要求1～5中任一项所述的方法，其特征在于R是含1～6个碳原子的脂肪族烃基，X是Cl，〔ED〕是四氢呋喃，m为1.5～5，n为0，P为6～14和g为3～10。

7、根据权利要求6所述的方法，其特征在于四烷氧基钛是四异丁氧基钛;镁-钛基组合物是由二氯化镁、三氯化钛和四氢呋喃组成;三烷基铝化合物是三异丁基铝。

8、根据权利要求1～7中任一项所述的方法，其特征在于一部分1-丁烯是从外部来源而加进反应器。

9、根据权利要求1～8中的任一项所述的方法，其特征在于采用温度75～115℃，四烷氧基钛和镁-钛基组合物的用量将使四烷氧基钛中的钛和镁-钛基组合物中的钛，两者的原子比要大于2∶1至20∶1，三烷基铝化合物的用量将使铝∶钛（总原子比）为5∶1至150∶1。

10、根据权利要求1～9中任一项所述的方法，其特征在于进料乙烯气用一种惰性气体稀释，乙烯分压为56～1900千帕，氢被加进反应混合物中，其用量应足够保持氢∶乙烯（摩尔比）为0.01∶1～5∶1。

11、根据权利要求1～10中任一项所述的方法，其特征在于镁-钛基组合物在加进聚合反应器之前，借助于一种有机铝活性剂化合物先部分进行活化，该活性剂化合物的用量应不使活性剂化合物与在镁-钛基组合物中的电子给体化合物的摩尔比超过1.4∶1，该活性剂化合物有下列结构式：

式中X′是Cl或OR′″，R′″和R′′′′是含1～14个碳原子的饱和烃基，

e为0～1.5，

f为0或1，

d+e+f＝3

12、根据权利要求11所述的方法，其特征在于用来使镁-钛基组合物部分活化的有机铝活性剂化合物，其用量应使镁-钛基组合物中活剂性化合物与电子给体的摩尔比为0.1∶1～1.0∶1。