[其他]丁二烯聚合和共聚的改进方法

权利要求书

1、制备1，4-顺式聚丁二烯或丁二烯与其他有关二烯的共聚物的方法，即在不存在或基本上不存在溶剂或稀释剂的情况下催化聚合或共聚丁二烯的方法，该方法包括下列步骤：

-催化剂的制备：将下列物质置于烃介质中，并使其相互接触：

a)至少一种钕化合物，它选自氧化钕、烃氧基钕、酚钕、羧酸钕、及其它们与其他稀土元素组成的混合物；

b)至少一种从醇或酚衍生的含羟基化合物或含羧基化合物，可能还加入水；

c)至少一种囟素化合物，选自仲或叔醇囟化物，芳基或烷芳基囟，有机酸的囟化物，金属或有机金属囟化物和囟素。

d)至少一种有机金属铝化合物，或其对应的氢化衍生物；

化合物a)与b)的数量应使羟基(包括水中的羟基)和/或羧基的数目与钕原子数之比为2/1至80/1，并使上述组分处于相互接触状态，以便得到一种催化剂混合物，并使铝与钕的原子数之比为20/1至80/1，囟素与钕的原子数之比为0.2/1至3/1；

-将催化剂混合物与液态丁二烯单体非连续地送入一个具有搅拌器的反应器中，或连续地送入两个相继的反应器中(其中第一个为均相)，或连续地从一端送入一个细长的反应器，其中进行聚合的混合物是以活塞方式流动的(活塞流)，催化剂和丁二烯可能是预先混合的，投料比为每克原子钕10⁴-4×10⁵克分子丁二烯，反应温度是通过从聚合液体相中部分蒸发丁二烯单体来实现的，当混合物中的聚合物含量达到约25%-70%时，终止反应，然后从反应器的另一端出料；

-将1，4-顺式聚丁二烯从出料混合物中分离并回收，

本方法的特征在于聚合反应是分两个阶段进行的，第一阶段在30℃以下进行(T＜30℃)，第二阶段在30℃，或高于30℃下进行(T≥30℃)。

2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于第一步反应的温度最好在0至30℃之间。（0＜T＜30℃）。

3、根据权利要求1所述的方法，其特征在于第二步反应的温度最好在50℃-90℃之间。（50℃＜T＜90℃）。

4、根据权利要求1所述的方法，其特征在于当丁二烯的转化率达到5-20%时，第一步反应停止。

5、根据权利要求1所述的方法，其特征在于用于催化剂的介质选自丁烷、戊烷、己烷、环己烷和庚烷，或它们的混合物，对油增塑聚丁二烯来说使用石蜡油或烃油。

6、根据权利要求1所述的方法，其特征在于其中钕或钕镨化合物选自氧化钕（Nd₂O₃），三丁氧基钕，三萘氧基钕，三（2-乙基己酰氧基）钕以及其对应的钕镨化合物。

7、根据权利要求1所述的方法，其特征在于其中的含羟基和羧基的有机化合物选自丁醇，2-乙基己酸和萘酸。

8、根据权利要求1所述的方法，其特征在于其中的囟化合物选自氢氯酸，氯化二乙基铝，叔丁基氯，苄基氯，和苯甲酰氯。

9、根据权利要求1所述的方法，其特征在于其中的有机金属铝化合物和其对应的氢化衍生物选自三烷基铝和氢化烷基铝。

10、根据权利要求8所述的方法，其特征在于其中的铝化合物选自三乙基铝，三异丁基铝，二异丁基铝的单氢化物。

11、根据权利要求1所述的方法，其特征在于在催化剂中加入水，其数量应使有机金属铝化合物或其氢化物的铝原子数与水的分子数之为1/1至5/1。

12、根据权利要求11所述的方法，其特征在于其中所述的比例大约为2/1。

13、根据权利要求11所述的方法，其特征在于催化剂中，羟基（包括水中的羟基）和/或羧基的数目与钕原子数之比大约为3/1至30/1，铝与钕的原子数之比大约为25/1至50/1，囟素与钕的原子数之比大约为1/1至

14、根据权利要求1所述的方法，其特征在于第一步聚合反应的压力为小于3.5巴，第二步的聚合压力为3.5-18巴（绝）。

15、根据权利要求1所述的方法，其特征在于两个反应步骤中的全部停留时间为10-120分钟。

16、根据权利要求15所述的方法，其特征在于其中所述的停留时间大约为20-60分钟。