[其他]用于烯烃聚合催化体系的一种过渡金属组成物的制备方法

说明书

本发明的目的是提供一种过滤金属组成物的制备方法，供烯烃的聚合催化体系应用。本发明也同含有该组成物的催化体系，以及同一种要求该催化体系的烯烃聚合物或共聚物的合成方法有关。

人们知道，含少量灰份的高分子量烯烃聚合物或共聚物，可利用由一种过滤金属组成物和一种往往含有一种烃基铝或烃基镁的共催化剂相结合而组成的齐格勒-纳塔型的催化体系，对烯烃如乙烯及其高级同系物，尤其是丙烯，1-丁烯，1-戊烯，4-甲基1-戊烯，1-己烯，1-辛烯，进行聚合或共聚合而得到。过渡金属组成物一般可由一种过渡金属化合物，尤其是钛化合物，如TiCl₄，TiCl₃或者烷基化钛盐同一种镁化合物，尤其是含MgCl₂的化合物相结合而取得，有时还结合含电子给予体的有机化合物，在必要时，还有无机或有机多孔性载体。

已知的一种过渡金属组成物的制备方法是首先在一种惰性的烃中，由一种二烷基镁或者烷基囟化镁同一种烷基铝或者还有一种铝噁烷的化合物起反应，形成一种反应产物或络合产物，即能溶解于烃类的有机-镁-铝反应产物，然后把所取得的反应物通过HCl加以氯化，最后把这种氯化过所取得的含有MgCl₂的固体产物，同一种过渡金属化合物如一种烷基钛酸盐进行处理。

在研究了上述的取得过渡金属的反应方案后，本发明申请者发现，如果以一种铝硅氧烷的衍生物来代替同二烷基镁或者烷基囟化镁化合物起反应的烷基铝或恶烷铝化合物以形成有机镁-铝-硅反应产物或络合物，则可得到改进的结果。

实际上，采用了铝硅氧烷衍生物可使过渡金属组成物更为有效，它能给与由这种过渡金属组成物同一种共催化剂相结合所形成的共聚催化体系具有更大的活性和更为优良的性能。此外，铝硅氧烷衍生物的反应比烷基铝化合物要弱一些，因而比较溶液操作。同噁烷铝化合物相比，它所得出的聚合产物，具有分子分布较窄的优点。

本发明方法为烯烃的聚合催化体系制备一种过渡金属组成物，是在一种液相介质中由镁的囟化、烷基化或含烷氧基的化合物同一种有机铝-硅化合物起反应，形成一种有机镁-铝-硅反应产物，然后使这一反应产物进行氯化，并且由一种选自钛、钒、锆和铬中的过渡金属化合物加以处理，其特征是关于有机铝-硅化合物所采用者至少是一种以下列通用化学式表示的铝硅氧烷衍生物：

其中R₁、R₂、R₃、R₄和R₅可相同也可不相同，代表一种C₁至C₁₂的烷基，最好是C₁至C₆的烷基或者是氢原子，但要记住每一摩尔的衍生物不能有三个原子以上的氢;或者是氯，但最好每一摩尔衍生物不能有三摩尔以上的氯。

与铝硅氧烷衍生物起反应的镁的化合物符合化学式YaMg_mX_b，式中Y是-C₁至C₁₂的烷基或含烷氧基的基团，而最好是-C₁至C₈者，X代表一种Y基团或者一个囟原子，而最好是氯原子，m是等于或大于1的数，a和b是第于或大于零的数，如a+b＝2m。

这类化合物的例子主要有乙基镁的氯化物，丁基镁的氯化物，二（正）丁基镁，二（异）丁基镁，二己基镁，二（正）辛基镁和（C₄H₉）₃Mg₂（C₂H₅）。

化学式为YaMg_mX_b镁的化合物同铝硅氧烷衍生物的反应是在一惰性的液体介质中由试剂直接起反应，但如果该两试剂之一是液体，也就可不必采用惰性液体介质。该惰性介质主要是一种脂肪族的碳氢化合物，如戊烷、庚烷或己烷;或者是一种芳香族碳氢化合物，如苯、甲苯、二甲苯;或者是一种脂环化合物，如环已烷，或甲基环已烷。这一反应的温度不严格，例如可从-40℃直至所使用的液相介质在大气压下的沸点温度。在反应介质中两者相互反应的YaMg_mX_b化学式的镁的化合物同铝硅氧烷衍生物的比例，以镁化合物的摩尔数与铝硅氧烷化合物的摩尔数的比值包含在0.1至100范围内，而最好在0.5至20之间为有利。