[其他]直接提取海柯吉宁和替告吉宁的方法

说明书

本发明属于由龙舌兰属植物提取海柯吉宁和替告吉宁方法的改进。

“科学技术研究成果公布”1981年第6期第21号登记的黄志圣等关于“番剑麻混合皂素分离与龙舌兰叶汁发酵”的方法，是以龙舌兰属植物体液发酵沉淀干渣为原料，通过酸水解、洗涤、拌入30%的石灰和3份水烘干后，用酒精提取，再经活性炭脱色、浓缩结晶，烘干而得海柯吉宁和替告吉宁等混合产品，然后以这些混合产品为原料，用0.4份水合肼（含肼80%）酒精和氢氧化钠，于压热反应釜中升温至135℃，搅拌反应1小时，冷冻结晶，过滤，用70%酒精洗涤至中性，得粗替告吉宁和滤液;粗替告吉宁用酒精和活性炭经脱色和结晶处理而得替告吉宁产品。滤液与洗液合并以盐酸调节PH6回流反应0.5小时，过滤得海柯吉宁联氮物，用盐酸于酒精中水解，结晶而制得海柯吉宁产品，联氮化所得的母液，经回收酒精后，用水抽提出残留物中的盐酸肼，再用硫酸酸化浓缩回收硫酸肼。提取肼后之残留物，经干燥再进行肼化，回收残留物中的皂素（海柯吉宁和替告吉宁）。

使用上述方法，提取过程要分两个阶段进行，工序繁杂，消耗材料和能源都较多，成本高，并且第一阶段得到的混合产品后，母液中仍含有大量的海柯吉宁和替告吉宁（约占总量的30%），未被提出利用。但由于母液含杂质很多，难以回收处理，若回收，则其成本太高，经济效益过不了关，若弃之，则造成环境污染。同时，在肼化分离中，由于需要冷冻结晶，不但消耗能源，而且增加制冷设备。此外，使用70%酒精洗涤和回收联氮后母液中的皂素及硫酸肼均存在消耗酒精多，再肼化回收处理量大（约占30%）、硫酸肼品质差和海柯吉宁收率不稳定等问题，同样导致了提取过程繁杂、投资耗用高、消耗能源和物料大、收率低、成本高。

本发明的目的是，为解决上述问题，研究一种能够以萃取物直接进行肼化，省去提取海柯吉宁和替告吉宁的混合产品的有关工序，直接提取纯度达93%以上的海柯吉宁和替告吉宁的方法。

本发明的方法是，以龙舌兰属植物体液发酵沉淀干渣为原料，按公知的方法进行水解、过滤、洗涤至PH4-5后，用氧化钙或氢氧化钙强化处理，处理时，其物料配比为：1～1.5∶0.2～0.5∶3～3.5（滤渣∶氧化钙或氢氧化钙∶水），于135～145℃下，反应3～4小时，然后，过滤、洗涤、干燥，再用乙醇（或甲醇、丙醇）萃取，浓缩至含固体物质10～50%，以萃取物1～1.5份直接输入压热器中，并加入水含肼（含肼50%以上）若干份（按萃取物中海柯吉宁含量的4.5～5.0反应当量加入）和氢氧化钠于135℃下反应1小时，然后输入结晶罐中用水冷却结晶16～28小时，过滤，用PH2～5的含盐酸酒精洗涤至PH6，滤干后用酒精及活性炭进行重结晶得纯度达93%以上的替告吉宁;将滤液（腙液）和洗液合并，于回流反应器中加入盐酸调至PH6～8，回流反应0.5～0.8小时，冷却静置20～28小时后，过滤得海柯吉宁联氮物，联氮物用盐酸水解后，浓缩结晶、洗涤干燥得纯度达93%以上的海柯吉宁;将结晶母液与联氮母液合并，直接加入硫酸进行反应，折出硫酸肼，经过滤、洗涤得品质良好的硫酸肼，余下的母液用石灰中和浓缩结晶，滤出结晶，回收酒精及用水洗去可溶性盐类后，再进行肼化回收内中的海柯吉宁和替告吉宁。

本发明方法有下述优点：

1.本发明方法以萃取物直接进行肼化，既避免了混合皂素分离时结晶母液中皂素的损失（约占总量的30%），又省去了混合产品的脱色结晶等工序和活性炭及酒精的消耗以及由此而来母液处理的繁杂工序及其所需的设备投资和原料、能源消耗，从而提高海柯吉宁和替告吉宁的收率，大大地降低了成本。

2.肼化后由于采用水冷却结晶代替了冷冻结晶和用含盐酸酒精洗涤工艺，节约了制冷设备投资和能源消耗，减少了酒精用量。故使全过程的酒精损耗由原来产品的20～30倍降至7～10倍。

3.改用了直接含酒精母液加入硫酸酸化的措施，使肼的回收率由原来的68.4%提高到90%左右，并使硫酸肼的质量获得提高。

4.本发明方法还具有广泛的适用性，不但对含量较单纯的原料有效，而且对两者含量相当的原料也能提取纯度达93%以上的产品。

本发明方法的实施设备均为常规设备。

实施例：

将100份龙舌兰属植物体液发酵沉淀干渣与500份2N硫酸于压热器中搅拌，加温至142℃（压力3.5kg/Cm²）反应2小时后过滤，洗涤后（PH3～5）加入石灰20份、水3～5份于压热器中搅拌，加热至140℃（压力3.5kg/Cm²）反应3小时后过滤，洗涤至洗液为淡棕色，干燥后按干物质重用14倍酒精回流蒸煑2小时，热滤除去固体物质，浓缩回收投料酒精的90%左右，输入压热器内加入0.01～0.04份水含肼（含肼80%），并用浓氢氧化钠液调整PH至11～12之间，搅拌下升温至135℃反应1小时后，注入结晶罐中用水冷却结晶24小时后过滤，用PH2～4的含盐酸酒精洗涤至PH6，滤干酒精后，按干重投入60份酒精，0.2份活性炭和物料于回流蒸煑罐中蒸煑2小时，滤去活性炭后，浓缩回收酒精20～25份，注入结晶罐中冷却结晶、过滤干燥即得替告吉宁。母液浓缩结晶所得回收物，再肼化处理回收内中的海柯吉宁和替告吉宁。肼化结晶过滤所得的滤液（腙液）和洗涤液合并后，用盐酸调至PH6，回流反应0.5小时，注入贮罐中放置24小时后过滤得海柯吉宁联氮物，用联氮物的10倍酒精及用盐酸调至PH1，回流蒸煑1小时后，冷却结晶24小时，过滤洗涤得海柯吉宁。将联氮物母液与联氮物水解后得的海柯吉宁结晶母液合并，直接加入投料肼量相当的硫酸进行反应，回收70%左右酒精后，冷却，滤出硫酸肼结晶，滤液用石灰中和后，过滤，回收酒精后，结晶用水洗涤，干燥后，再肼化回收内中的海柯吉宁和替告吉宁。