[发明专利]烯烃聚合的载体催化剂体系的制法无效
申请号: | 87101423.8 | 申请日: | 1987-11-20 |
公开(公告)号: | CN1005716B | 公开(公告)日: | 1989-11-08 |
发明(设计)人: | 蔡世绵;刘焕勤;肖士镜 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工总公司;中国科学院化学研究所 |
主分类号: | C08F4/64 | 分类号: | C08F4/64;C08F10/00 |
代理公司: | 中国科学院专利事务所 | 代理人: | 许淑芳 |
地址: | 北京市安外*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 聚合 载体 催化剂 体系 制法 | ||
1、一种用于烯烃聚合的载体催化剂体系的制备方法,所述的催化剂体系含有(A),(B),(C)三组份:
(A)是以卤化镁为载体的含钛和羧酸酯的固体催化剂组份,钛化合物通式为Ti(OR)nX1-n,其中R为烃基,X为卤素,0≤n≤4;
(B)为元素周期表中Ⅰ至Ⅲ族有机金属化合物,主要是烷基铝化合物,其通式为:R*ALX3-n其中R为C1-C18的烃基,X为卤素,m=1~3
(C)为有机硅化合物,其通式为
Si(OR1)n
用MgCl2与醇在烃中反应生成均匀溶液,再用TiCl4和羧酸酯处理后制得(A)组份,其特征在于
(1.1)由卤化镁在卤代烃中与液态羧酸酐和C1~C5的任一种醇的混合物反应形成卤化镁一酯合物卤代烃的均匀溶液,其反应温度为40~100℃,最佳反应温度为60~80℃,
(1.2)然后将卤化镁一酯合物卤代烃均匀溶液与四卤化钛在-30~+30℃接触,最好在-20~+15℃,再在60~120℃下加热并用羧酸酯处理,最佳处理温度为100~110℃,
(1.3)卤化镁与液态羧酸酐的克分子比为1∶1~1∶6,最佳比例为1∶1~1∶2,
(1.4)卤化镁与醇的克分子比是1∶12~1∶1,最佳比例为1∶2~1∶4,
(1.5)反应时间为1~6小时,最好是2~3小时,
2、如权利要求1所述的催化剂体系制备方法,其特征在于所述的液态羧酸酐是甲酸酐、乙酸酐、丙酸酐和丁酸酐。
3、如权利要求1所述的催化剂体系制备方法,其特征在于所述的液态羧酸酐最好是乙酸酐。
4、如权利要求1所述的催化剂体系制备方法,其特征在于所述的C1~C5的醇为直链醇或异构醇,它们是甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和异丁醇。
5、如权利要求1所述的催化剂体系制备方法,其特征在于所述的C1~C5的醇为直链醇或异构醇,最好是乙醇。
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