[其他]具有杀菌剂活性的唑基衍生物

说明书

本发明是关于具有高杀菌剂活性的唑基（azolyl）衍生物、更具体地是关于取代的唑基二氧己环和唑基二氧戊环类化合物、以及关于这些化合物的制备方法和在田地里的施用。

从美国专利4，338，327知道具有如下通式的取代的三唑三氧戊环：

式中：

R¹，R²，R³各自是H，烷基，烷氧基，卤素原子，NO₂，CN，CF₃;

n＝0，1

x＝o，s

R⁴是一种烷基，一，二和三卤代烷基，烷氧烷基，一，二和三卤代烷氧烷基，低碳原子烯基，2-丙烯基，3-卤-2-丙烯基，环烷基，芳基，芳烷基或芳烯基基团。

我们现在发现了一类唑基二氧己环和唑基二氧戊环化合物，其特征在于在二氧己环或二氧戊环的环上有氟化的取代基，赋与它们更高的杀菌剂活性。

因此，本发明的一个目的在于具有如下通式的化合物：

式中：

m＝1，2;q＝1，2;

Y是一种卤代亚乙基或卤代乙烯基团;

X是氧或硫;

A＝N，CH;

R是H，CH₃，F;

R₁是选自氯，溴，氟，CF₃，苯基，C₁-C₂烷氧基，C₁-C₂卤代烷氧基，烷硫基，卤代烷硫基基团，其中卤素是Cl，Br，F;

R₂是选自氢，氯，溴，氟;

R_f是选自C₁-C₅多氟代烷基或C₂-C₄多氟代烯基基团，其中含有至少3个氟原子和任意的其它囟素（Cl和Br）原子。

本发明的化合物至少包含2个不对称中心。

这些化合物一般得到的是非对映异构体混合物的形式。这些混合物可以用物理方法分成单个的非对映异构体，例如用柱色谱法。在每对非对映异构体中，单个对映体可以用文献中的已知方法分离。用色谱分离法得到的二种非对映异构体和单个对映异构体均为本发明的目的。

本发明的目的还包括：

-由无机酸或有机酸得到的通式（Ⅰ）的化合物的盐类。无机酸的例子是氢卤酸（例如氢碘酸，氢溴酸，盐酸），硫酸，硝酸或硫氰酸和磷酸;有机酸的例子是乙酸，丙酸，羟基乙酸，2-羟基丙酸，2-氧代丙酸，乙二酸，丙二酸，丁二酸，苯甲酸，甲磺酸，4-甲基苯磺酸等等。

-化合物（Ⅰ）类衍生物和一种有机或无机金属盐之间络合形成的金属络合物。金属盐的例子是铜，锰，锌或铁的卤化物，硝酸盐，硫酸盐，磷酸盐。

根据本发明，在表1中列出了具有通式（Ⅰ）的化合物的例子。

表1

用不同的方法可以制备具有通式（Ⅰ）的化合物。

制备具有通式（Ⅰ）的化合物的一种方法是把通式为（Ⅱ）的酮缩醇（ketales）和通式为（Ⅲ）的α-溴代酮进行缩酮转移化反应（transketalization    reaction），

式中R，R¹，R²的定义同前。反应在酸催化剂（例如硫酸或对甲苯磺酸）存在下进行，温度范围从60℃到140℃，然后将所得到的具有如下化学式的中间体：

和一种具有下列化学式的唑的碱性盐缩合。

式中M是一种碱金属，A的意义同前。缩合反应是在一种非质子传递的偶极性溶剂（例如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜）中进行的，温度范围从20℃到试剂的回流温度。

化学式为（Ⅲ）的α-溴代酮的已知的化合物〔见Lutz等人，J.Org.Chem.12（1947）617;Ham，Reid，Jamieson，J.A.C.S.52（1930）818;Brown，Mann，J.C.S.（1948）847;Cowper，Davidson，Org.Synth.Coll.Vol.Ⅱ（1943）480〕。

制备具有通式（Ⅰ）的化合物的另一种方法是将化学式（Ⅱ）的酮缩醇用无机酸水溶液水解，无机酸例如是HCl或H₂SO₄，温度范围从20℃到沸腾温度，然后将所得到的下列通式的二醇：