[其他]制备留族衍生物的方法无效

申请号：	87106588	申请日：	1987-09-25
公开（公告）号：	CN87106588A	公开（公告）日：	1988-07-06
发明（设计）人：	林诚一;北條正;古濑德夫;栗山宏树;渡边刚;高津户秀	申请（专利权）人：	日本化药株式会社;塔马生化学株式会社
主分类号：	C07J9/00	分类号：	C07J9/00
代理公司：	中国国际贸易促进委员会专利代理部	代理人：	樊卫民,穆德俊
地址：	日本***	国省代码：	暂无信息
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摘要：
搜索关键词：	制备衍生物方法
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【说明书】：

本发明涉及制备甾族化合物的方法，该化合物用作合成植物生长调节剂、芸苔属甾族化合物（brassino steroids）的中间体。具体地说，本发明涉及生产通式（5）表示的甾族化合物的方法，

式中R₁为，其中R₂为甲基或乙基，★表明R₁在甾核上的结合位置，

该方法包括先使式（1）表示的化合物

（式中R₁的定义如上）

与R₃SO₂X（式中R₃为低级烷基，最好是C₁-C₄烷基、或可被甲基或氯原子取代的苯基，X为氯原子或氟原子）在有机碱的存在下在诸如芳族烃或脂族烃之类的溶剂中起反应，以制备式（2）表示的化合物，

（式中R₄为R₃SO₂-，R₁和R₃的定义如上）

然后使上式化合物与水在无机碱或有机碱的存在下，在芳族烃或脂族烃与惰性的可与水混溶的有机溶剂的混合物中反应，以制备式（3）表示的化合物，

（式中R₁的定义如上）

接着通过（1）在酮化合物的存在下在芳族烃或脂族烃中或（2）在季铵囟化物的存在下在合适的溶剂中用N-囟代甲酰胺氧化上式化合物，以制备式（4）表示的甾族化合物，

（式中R₁的定义如上）

最后在有机或无机磺酸的胺盐或一种在同一分子上既含有磺酸基又含有氨基的化合物存在下在有机溶剂中加热上式化合物。

以式（1）表示的化合物作为原料制备式（4）表示的预定的甾族化合物的方法是已知的，如J.Org.Chem.，28，571（1969）、J.Am.Chem.Soc.，62，3349（1949）和日本专利公告17794/1985号所描述。另外，由式（4）的化合物制得式（5）的化合物的方法也是已知的，如Steroids，38，5（1981）、J.Chem.Soc.P.T.I.1983，379、日本专利公开69790/1986号和161384/1981号所描述。

但是，上述文献中所描述的由式（1）化合物制备式（4）化合物的所有三种方法中都需要用水洗涤和去除反应溶剂并然后蒸除溶剂的操作，因此，对工业化生产是不利的。

此外，由式（4）化合物制备式（5）化合物的上述四种方法存在着例如产率低或需要在如氩气或氮气气氛中反应等缺点，因而对工业化生产不利。

因此，本发明的发明人进行了深入的研究以改进制备式（4）或（5）的化合物和其衍生物的方法，使之在工业上容易操作。

本发明的发明人研究了以式（1）表示的化合物为原料进行的各个反应过程的反应条件，

式中R₁为，其中R₂为甲基或乙基，★表明R₁在甾核上的结合位置，

结果，他们发现在各个过程中使用简易操作制备下式表示的预定化合物的能获得高产率的方法，

下面将对本发明作详细的说明：

首先，式（2）表示的化合物

（式中R₄为R₃SO₂-，R₁和R₃的定义如上）

可通过将式（1）的化合物与R₃SO₂X（式中R₃和X的定义如上）在诸如芳族或脂族溶剂中，在有机碱存在下进行反应而获得。在该反应中，芳族或脂族溶剂的例子有苯、甲苯、二甲苯、正己烷、正庚烷、环己烷和甲基环己烷，每1份重量的式（1）化合物最好使用5至20份重量的这类化合物。

所述的碱的例子有吡啶、甲基吡啶、三乙胺和三甲胺，每1摩尔式（1）化合物最好使用1.0至5.0摩尔这类碱。

所述R₃SO₂X的例子有甲基磺酰氯、甲基磺酰氟、对-氯苯磺酰氯、对-甲苯磺酰氯和对-甲苯磺酰氟、对-氯苯磺酰氯，每1摩尔式（1）化合物最好使用1.0至2.0摩尔这类化合物。