[其他]烯烃羧酸衍生物的选择性制备法

权利要求书

1、一种在含羟基的化合物(如水、醇、酚或羧酸)存在下，在液相中进行共轭二烯烃选择羰基化的方法。其特征在于羰基化作用在特定的无含氮有机碱的催化剂体系存在下进行。该催化剂体系可由下列组分构成：

(a)钯化合物和

(b)至少一种多齿有机磷配位体。

2、根据权利要求1的方法，其特征在于此法是在一种催化剂体系存在下进行的，该催化剂体系可由下列组分构成：

（a）钯化合物和

（b）至少一种二齿膦的衍生物配位体，其通式为：

式中R₁，R₂，R₃和R₄是被一个或多个取代基随意取代的烃基，R为至少有2个架桥碳原子的二价有机桥键基团。

3、根据权利要求2的方法，其特征在于基团R₁和R₃是随意取代的芳基，最好是苯基或萘基，基团R₂和R₄表示随意取代的1～20个碳原子的烷基，最好是2～6个碳原子的烷基，环烷基或芳基，基团R是含2～6个碳原子的亚烷基、亚苯基或环亚烷基团。

4、根据权利要求2或3的方法，其特征在于烃基可以用烷基或1～4个碳原子的烷氧基和囟素所代替。

5、根据权利要求1至4的任一方法，其特征在于应加入催化剂用量的pka＞3的质子酸。

6、根据权利要求5的方法，其特征在于作为质子酸使用的化合物为苯甲酸或用一个或多个电子排斥基团取代的苯甲酸，如2，4，6-三甲基苯甲酸、对羟基苯甲酸或间羟基苯甲酸。

7、根据权利要求1～6中任一方法，其特征在于下列化合物可用作磷配位体：

1，2-二（二苯膦基）乙烷，

1，3-二（二苯膦基）丙烷，

1，4-二（二苯膦基）丁烷，

1，5-二（二苯膦基）戊烷，

1，6-二（二苯膦基）己烷，

1，2-双（二苯膦基）苯，

1，2-双（二三氟甲基膦基）乙烷，

1，3-双（二三氟甲基膦基）丙烷，

1，3-双（三氟甲基苯基膦基）丙烷，

1，2-双（二苯膦基）六氟环戊烯，

1，2-双（二苯膦基）四氟环丁烯，

1，2-双（二苯膦基）八氟环己烯，

1，4-二苯基-1，4-二磷杂环己烷或它们的混合物。

8、根据权利要求1～7中任一方法，其特征在于可以使用1，4-二（二苯膦基）丁烷、1，3-二（二苯膦基）丙烷或1，5-二（二苯膦基）戊烷或它们的混合物。

9、根据权利要求1～8中的任一方法，其特征在于除了有二齿磷配位体外，还应有一个或多个一齿配位体存在。

10、根据权利要求9的方法，其特征在于使用具有下列通式的磷配位体：

式中R₆是随意取代的芳基且最好是苯基或萘基，R₇和R₈各为随意取代的烷基、随意取代的环烷基或随意取代的芳基，或者式中R₇和R₈合起来是一个随意取代的亚烷基或磷杂环亚烷基，或它们的混合物。

11、根据权利要求10的方法，其特征在于使用磷配位体，式中R₆、R₇和R₈表示随意取代的苯基。

12、根据权利要求1～11中的任一方法，其特征在于使用乙酸钯（Ⅱ）。

13、根据权利要求1～12中的任一方法，其特征在于每摩尔共轭二烯（最好是丁二烯）使用10-10克原子的钯。

14、根据权利要求1～13中任一方法，其特征在于膦与钯的摩尔比在2至5摩尔之间（每克原子钯）。

15、根据权利要求1～14中任一方法，其特征在于每克原子钯使用6～10酸当量的pka值＞3的质子酸。