[发明专利]共轭二烯的选择氧化羰基化的方法

权利要求书

1、一种选择制备下式化合物的方法，

其中，R代表低级烷基或芳烷基，R′和R″每个独自代表氢、或低级烷基，和R′″代表氢或低级烷基，本方法是在50-200℃温度范围内在一种催化剂体系存在下，通过共轭二烯与一氧化碳和每摩尔二烯至少二摩尔当量的醇进行氧化羰基化，该催化体系至少包括下述成分：

(a)、选自一种或多种铂族金属的一种金属化合物，用量为每 100摩尔二烯用0.001-10克原子；

(b)以醌和/或其衍生物形式的一种氧化剂，其对铂族金属组分的摩尔比为100-700；和

(c)选自锰或钒的一种金属化合物作为助催化剂，用量为每克原子铂族金属催化剂组分用5-50摩尔。

2、根据权利要求1的方法，其特征在于对于所形成的化合物，其中R是甲基或乙基，R′、R″和R″是氢或甲基。

3、根据权利要求1或2的方法，其特征在于1，3-丁二烯被转化。

4、根据权利要求1的方法，其特征在于除上述催化剂体系的成分之外，还包括一种或多种少量的脱水剂。

5、根据权利要求4的方法，其特征在于使用原甲酸甲酯、偏硼酸、2，2-二甲氧基丙烷、1，4-二甲氧基环己烷、甲基·乙烯基醚或1-乙氧基环己烯作为脱水剂。

6、根据权利要求1的方法，其特征在于使用碘化钯、氯化钯、溴化钯、乙酸钯、溴化铂或氯化铂作为铂族金属化合物。

7、根据权利要求1的方法，其特征在于所使用的铂族金属催化剂成分的数量范围是每100摩尔二烯为0.01至1.0克原子。

8、根据权利要求1的方法，其特征在于所使用的氧化剂选自：1，4-苯醌、2，5-二氯代-1，4-苯醌、2，6-二氯代-1，4-苯醌、四氯代-1，4-苯醌（氯醌）、2，3-二氰基-1，4-苯醌、四甲基-1，4-苯醌、2，3-二氯代-5，6-二氰基-1，4-苯醌、2，5-二苯基-1，4-苯醌、1，4-萘醌、2，3-二氯代-1，4-萘醌、2，3-二甲基-1，4-萘醌或其混合物。

9、根据权利要求1的方法，其特征在于分子内氧化剂对铂族金属成分的摩尔比在300和600之间。

10、根据权利要求1的方法，其特征在于用作助催化剂的化合物选自：氯化锰、氯化钒、溴化锰、溴化钒、乙酸锰、乙酸钒或其混合物。

11、根据权利要求1的方法，其特征在于醇对共轭二烯的摩尔比的范围是2∶1至10∶1。

12、根据权利要求1的方法，其特征在于使用甲醇或乙醇。

13、根据权利要求1的方法，其特征在于除上述催化剂体系成分之外，该方法也可在作为加添溶剂的二甘醇二甲醚存在下进行。

14、根据权利要求1的方法，其特征在于该反应在80°至125℃下进行。

15、根据权利要求1的方法，其特征在于该反应在50巴或高于50巴的压力下进行。