[发明专利]己二酸二酯的制备方法

权利要求书

1、一种制备通式Ⅰ化合物的方法，

式中Z代表氢原子或烃基，该方法包括下列步骤：

步骤1：使1，3-丁二烯与一氧化桃淹通式Ⅱ所示、其中Z如式Ⅰ所定义的化合物ZOH在第一羰基化剂存在下相接触，该催化剂可通过钯化合物与通式Ⅲ所示的多齿配位体以及PKa大于3(在18℃的水溶液中测定)的质子酸相结合来制备，

(式中M代表磷原子，R代表其桥上含2-6个碳原子的二价有机桥基，这些碳原子不应带有可能产生立体位阻的取代基，而R¹，R²，R³和R⁴各自代表烃基，从而生成通式Ⅳ所示的化合物

(式中Z如通式I所定义)；

步骤2：自步骤1获得的反应混合物中分离出通式Ⅳ所示的化合物，

步骤3：使步骤2分离得到的化合物在第二羰基化催化剂存在下，与一氧化桃淹通式Ⅱ化合物反应。

2、按照权利要求1所述的方法，其中通式Ⅰ中的Z各自代表C_1-5烷基。

3、按照权利要求1所述的方法，其中其PKa值在18℃水溶液中测定值大于3的质子酸为立体位阻羧酸。

4、按照权利要求1所述的方法，其中具有立体位阻的羧酸为苯甲酸。

5、按照权利要求1所述的方法，其中在步骤1中，PKa大于3的质子酸与通式Ⅲ所示多齿配位体的摩尔比取值范围是1.0-10。

6、按照权利要求1所述的方法，其中在步骤1的操作过程中，相对于每摩尔1，3-丁二烯的钯克原子比取值范围为10-⁵-10-¹，相对于每克原子钯的多齿配位体摩尔比取值范围为1-10，而通式Ⅱ化合物与1，3-丁二烯的摩尔比为0.1-10，操作温度为50-200℃，一氧化碳分压为25-100巴。

7、按照权利要求1所述的方法，其中在PKa值低于2.0的酸与多齿位体的摩尔比高于0.5的条件下，使下列组分相结合可制得第二羰基化催化剂：

a）钯和/或钯化合物，

b）不包括氢卤酸和羧酸在内的PKa值低于2.0（于18℃水溶液中测定）的酸，以及

c）通式Ⅲ所示的多齿配位体，其中的R代表桥上有3-6个碳原子的二价有机桥基。

8、按照任何一项上述权利要求所述的方法，其中通式Ⅲ所示的多齿配位体为1，3-二（二苯基膦基）丁烷。

9、按照权利要求7所述的方法，其中步骤1和3中的钯化合物为醋酸钯。

10、按照权利要求7所述的方法，其中酸为对甲苯磺酸或三氟甲基磺酸。

11、按照权利要求7所述的方法，其中在步骤3的操作过程中，相对于每摩尔通式Ⅳ化合物的钯克原子比取值范围为10-⁵-10-¹，相对于每克原子钯的多齿配位体摩尔比为1-10，而通式Ⅱ化合物与通式Ⅳ化合物的摩尔比为10∶1-1∶1，操作温度为50℃-200℃，一氧化碳分压为25-100巴。

12、按照权利要求7所述的方法，其中步骤3获得的反应混合物可借助蒸馏分离为含有通式Ⅰ化合物的馏出液和含有第二羰基化催化剂的残余物，其中的催化剂可在步骤3中循环使用。

13、按照权利要求1所述的方法，其中第二羰基化催化剂通过羰基钴与叔胺相结合而制得。

14、按照权利要求13所述的方法，其中叔胺为3，4-二甲基吡啶或4-苯氧基吡啶。

15、按照权利要求13所述的方法，其中在步骤3的操作过程中，羰基钴与通式Ⅳ化合物的摩尔比取值范围为1∶50-1∶1000，碳基钴与叔胺的摩尔比为1∶1-1∶100，而通式Ⅱ化合物与通式Ⅳ化合物的摩尔比为10∶1-1∶1，操作温度为120-200℃，压力为25-100巴。

16、按照权利要求1所述的方法，其中Z代表甲基或乙基。

17、按照权利要求1所述的方法，其中在步骤2中，通过蒸馏分离得到含通式Ⅳ化合物的馏出物和含第一羰基化催化剂的残余物，该催化剂可在步骤1中循环使用。