[发明专利]低压铑催化烯烃醛化

权利要求书

1、一种用于不饱和化合物醛化制备醛的方法，其中所说的不饱和化合物选自由下列构成的组；

C₂至C₂₀的单烯烃，

非共轭聚烯烃，以及

其取代衍生物，其中该取代衍生物含有一个或多个取代基，该取代基选自由下列构成的组：

-OH，

-OR″；其中R″是C₁～C₂₀的烷基，芳基，烷芳基，芳烷基或酰基，

其中R″′是一个C₁～C₂₀的烷基，芳基，烷芳基或芳烷基，

；其中R′是任意选自H，C₁～C₁₂的烷基或取代的烷基，以及C₆～C₁₂的芳基或取代的芳基，而每个Riv都任意选自由R′所定义的组成物，其中Riv基团可以相连接形成环状的缩醛或缩酮，

-SR″；其中R″如上述定义，以及；其中R″′如上述定义。

所说的方法包括：将至少一种所述烯烃与一种可溶的铑催化剂接触，而该催化剂络合至少一种具有下列一般结构式的膦的化合物

其中Ar是具有6～14个碳原子的芳环；

每个Z都任意地是：

一个C₁～C₁₂的烷基或取代的烷基；

一个C₆～C₁₂的芳基或取代的芳基；

一个C₇～C₁₂的烷芳基或芳烷基或取代的烷芳基或芳烷基；

一个卤素(在邻位中Cl、Br或I除外)；

-OR或CO₂R，其中R是Z；

-SO₃M，其中M是H，碱金属或化学式为NR^v₄中的季铵部分、其中每个R^v都是任意一个C₁～C₂₀的烷基，芳基，芳烷基或烷芳基部分；

这里x是一个整数，当Ar为苯基时，其变化范围为0～4，当Ar是萘基时，其变化范围为0～6，而当Ar是菲基或蒽基时，其变化范围为0～8，上述的接触是在有氢和一氧化碳存在的情况下，温度范围在0～190℃，氢加一氧化碳的绝对压力在大约15～1500Psia(磅/英寸²，绝对压力)的范围内，而反应的空间速度，以每一催化剂体积所对应的反应物气体体积为单位，在1～1000标准立方英尺/分范围内。

2、根据权利要求1的方法，其中Ar选自由下列构成的组：苯基，萘基，菲基或蒽基。

3、根据权利要求1的方法，其中氢与一氧化碳的比例在0.5∶1至5∶1的范围内。

4、根据权利要求1的方法，其中所述烯烃和非共轭聚烯烃的取代衍生物选自具有以下结构式的物质所构成的组：

醇类的结构

其中，每个R′都任意选自H，C₁～C₁₂的烷基或链烯基或取代的烷基或取代的链烯基，以及C₆～C₁₂的芳基或取代的芳基，而x是一个1～20之间的整数;

化合物的结构式：

其中R′如上述定义;R″是C₁～C₂₀的烷基，芳基，烷芳基，芳烷基或酰基，并且y是0～20的整数;

酯的结构式：

其中R′和x如上述定义;R′″是一个C₁～C₂₀的烷基，芳基，烷芳基或芳烷基;

缩醛类或缩酮类的结构式：

其中R′和y如上述定义，而每个R^ⅳ都如R′中所定义的那样，另外，两个R^ⅳ基团可以相连接形成环状的缩醛或缩酮;

硫醚的结构式：

其中R′，R″和y由前面定义;以及酰胺的结构式：

其中R′，R′″和y由前面定义。