[发明专利]将芳香化合物烷基化制备富含对位取代异构体的烷基化物的方法无效
申请号: | 88108044.6 | 申请日: | 1988-11-23 |
公开(公告)号: | CN1024654C | 公开(公告)日: | 1994-05-25 |
发明(设计)人: | 古舒尤·约翰·李;斯蒂芬·C·罗克;约瑟夫·J·梅杰;胡安·M·加塞 | 申请(专利权)人: | 陶氏化学公司 |
主分类号: | C07B37/02 | 分类号: | C07B37/02;C07C2/66;C07C15/14;C07C15/16;B01J29/18 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 周中琦 |
地址: | 美国密*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 芳香 化合物 烷基化 制备 富含 对位 取代 异构体 方法 | ||
1、一种催化剂组合物,该组合物含有酸性丝光沸石,其氧化硅/氧化铝摩尔比至少为50∶1,通过X-射线衍射测定其对称性指数至少为1.0,其孔隙率为总孔体积在0.18毫升/克-0.45毫升/克范围内,中孔和大孔体积的和与总孔体积的比在0.25-0.75范围内(其中中孔的定义为半径在10-100埃的孔,大孔的定义为半径在100-1000埃的孔);该催化剂组合物是用下述方法制备的:
(A)在空气中煅烧其对称性指数为0.5-1.0之间且氧化硅/氧化铝摩尔比低于40∶1的酸性丝光沸石,或者在惰性气氛下加热该酸性丝光沸石,煅烧或加热的温度为250-950℃之间,和
(B)将煅烧或加热后的酸性丝光沸石与强酸接触,得到氧化硅/氧化铝摩尔比至少为50∶1,且对称性指数至少为1.0的酸性丝光沸石,还可以
(C)重复步骤(A)和(B)。
2、权利要求1的催化剂,其中氧化硅/氧化铝摩尔比至少为150∶1-1000∶1,对称性指数在1.0-2.0的范围内。
3、制备权利要求1所述催化剂组合物的方法,包括下述步骤:
(A)首先在空气中煅烧其对称性指数为0.5-1.0之间且氧化硅/氧化铝摩尔比低于40∶1的酸性丝光沸石,或者在惰性气氛下加热该酸性丝光沸石,煅烧或加热的温度为250-950℃之间,和
(B)将煅烧或加热后的酸性丝光沸石与强酸接触,还可以
(C)在足以除去一定量的氧化铝的条件下重复步骤(A)和(B),使氧化硅/氧化铝摩尔比至少为50∶1,对称性指数至少为1.0,并且有上述孔隙率。
4、用一种酸性丝光沸石催化剂将芳香化合物烷基化为富含对位或线性烷基化异构体的芳香化合物混合物的用途,其中的芳香化合物为具有下式的单环芳香化合物
〔其中Z为氢、疏基、C1-10烷基、C1-10脂肪族烷氧基或硫代烷氧基、氟、氯或溴〕;或其中的芳香化合物为具有下式的C10-14稠合的或非稠合的多环芳香化合物
〔其中n为1-2的整数;Y为氢、羟基或疏基;X可不存在,或为O、S、CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2或CHCH3〕;其中的烷基化剂为选自丙烯、正-丁烯、1-己烯、环己烯或1-辛烯的单烯烃,或异丙醇,且上述芳香化合物在能生成上述取代的芳香化合物混合物的条件下并在催化剂的存在下与烷基化剂相接触;该催化剂含有酸性丝光沸石,该丝光沸石的氧化硅/氧化铝摩尔比至少为50∶1,通过X-射线衍射测定其晶体结构为对称性指数至少为1.0,其孔隙率为总孔体积在0.18毫升/克-0.45毫升/克范围内,其中孔和大孔体积之和与总孔体积的比在0.25-0.75范围内(其中中孔的定义为半径在10-100埃的孔,大孔的定义为半径在100-1000埃的孔);该催化剂组合物是用下述方法制备的:
(A)在空气中煅烧其对称性指数为0.5-1.0之间且氧化硅/氧化铝摩尔比低于40∶1的酸性丝光沸石,或者在惰性气氛下加热该酸性丝光沸石,煅烧或加热的温度为250-950℃之间,和
(B)将煅烧或加热后的酸性丝光沸石与强酸接触,得到氧化硅/氧化铝摩尔比至少为50∶1,且对称性指数至少为1.0的酸性丝光沸石,还可以
(C)重复步骤(A)和(B)。
5、根据权利要求4的用途,其中的芳香化合物选自苯和异丙基苯。
6、根据权利要求4的用途,其中的多环芳香化合物为联苯、萘或二苯醚。
7、根据权利要求4的用途,其中的接触步骤是在100℃-400℃温度下和10psig(170kp)-500psig(3649kp)的压力下进行的。
8、根据权利要求7的用途,其中的芳香化合物为纯净的液态,烷基化剂溶于该液体中。
9、根据权利要求7的用途,其中的芳香化合物溶于选自1,3,5-三异丙基苯或十氢化萘的溶剂中。
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