[发明专利]采用双轴拉伸吹塑成形使丙烯腈系树脂容器成形的方法

说明书

本发明涉及对以丙烯腈系树脂为树脂主要成分的热塑性树脂的预成形坯进行双轴拉伸吹塑成形从而成形为容器的方法，更具体地说是涉及能把经双轴拉伸吹塑成形的容器中的未聚合丙烯腈单体抑制在0.1ppm以下的卫生容器的形成方法。

通过对以丙烯腈系树脂为树脂主要成分的热塑性树脂的预成形坯进行双轴拉伸吹塑成形所得到的容器，具有气密性和透明性均为优异的性质，而且还属于轻量并具备了对多种溶剂的优异的稳定性。因此，这种容器被作为充填例如食品、药品、化妆器的容器而得到了广泛的应用。

作为成形用原料的丙烯腈系树脂本身，含有痕量的未聚合的丙烯腈单体。再者，在上述容器的成形、加热阶段，也会生成痕量的未聚合的丙烯腈单体。因此，在上述经双轴拉伸吹塑成形的容器中含有未聚合丙烯腈单体，并存在着该单体会移至容器的内装物中的可能性。

特公昭56-54321号公报和特开昭54-148059号公报记载了一种对以丙烯腈系树脂为树脂主要成分的热塑性树脂的预成形坯照射电子射线、从而使该预塑形坯中的这种未聚合的丙烯腈单体的含量降低的方法。

上述这种通过对以丙烯腈系树脂为树脂主要成分的热塑性树脂的预成形坯进行电子射线的照射、从而使该预成形坯中的这种未聚合的丙烯腈单体的含量降低的方法，存在着因电子射线的照射而产生副产物HCN的缺点。因此，使用该方法不可能获得具有丙烯腈树脂所产生的优异卫生特性的拉伸吹塑成形的容器。

本发明的主要目的在于提供一种能使双轴拉伸吹塑成形的容器中未聚合的丙烯腈单体的含量以及副产物HCN的生成量均降低至极低的、丙烯腈系树脂制容器的成形方法，并且提供具有优异卫生特性的丙烯腈系树脂制容器。

根据本发明，可获得这样一种方法，即通过对以丙烯腈系树脂为树脂主要成分的热塑性树脂的预成形坯照射电子射线或γ射线，照射后立即把该预成形坯加热到40℃以上，从而把预成形坯中的未聚合丙烯腈单体控制在0.1ppm以下，接着通过对该预成形坯进行双轴拉伸吹塑成形，进而成形为丙烯腈系树脂的容器。

通过本发明的丙烯腈系树脂制容器的成形方法，可获得双轴拉伸吹塑成形的容器中未聚合的丙烯腈单体在0.1ppm以下、此外，副产物的HCN的萃取量在检出界限以下的卫生特性优异的双轴拉伸吹塑成形容器。再者，上述HCN的检出界限以下的萃取量一般是指采用自来水法(日本法律)的检测方法的10ppb以下的量。

在由上述步骤构成的本发明的成形方法中，双轴延伸吹塑成形的、以丙烯腈系树脂为树脂主要成分的热塑性树脂的预成形坯是有底的筒状坯料，它具有与形成这种双轴拉伸吹塑成形体时所使用的普通预成形坯相同的结构。构成为形成上述预成形坯的成形用原料的树脂主要成分的丙烯腈系树脂，通常是使用作为丙烯腈计算的腈的单体成分为55-85％(重量)左右的丙烯腈系树脂。该预成形坯的平均壁厚以1.0-8.0mm为宜。

在本发明的成形方法中，通过电子射线或7射线的照射，力图使预成形坯中的未聚合丙烯腈单体得以聚合，同时把上述预成形坯中的副产物HCN的量抑制在尽可能低的水平。因此，为了尽可能减少该副产物HCN的量，应该使用电子射线的吸收照射剂量为例如0.01-0.8兆RAD或7射线的照射剂量为例如0.01-0.8兆伦琴这样的低照射剂量。为了促进上述预成形坯中未聚合丙烯腈单体的聚合，通过在上述电子射线或7射线的照射之后，立即把该预成形坯加热至40℃以上的温度，从而就可得到未聚合的丙烯腈单体的量在0.1ppm以下的、将接受双轴拉伸吹塑成形的预成形坯。该预成形坯通过例如热风、电价体、高频、远红外线、近红外线或者以上二种的组合被加热到不超过165℃。

在预成形坯由含有甲醛化合物的热塑性树脂所构成的场合，换言之，上述容器的成形用原料是以含有甲醛化合物的丙烯腈系树脂为树脂主要成分的场合，通过上述低剂量的电子射线或7射线的照射和与甲醛化合物之间的反应所得到的双轴拉伸吹塑成形容器中有可能萃取出的HCN之量可被进一步减少。

预成形坯中也可含有分散剂以及/或抗氧化剂。

                      实施例1