[发明专利]N-磺甲基甘氨酸酯、其制备方法和在制备草甘膦型除草剂中的用途

说明书

本发明涉及N-磺甲基甘氨酸酯化合物，这些化合物的制备方法以及这些化合物在草甘膦型除草剂的制备中的用途。

草甘膦（N-膦酰基甲基甘氨酸）及其盐类是广谱的除草剂，这在该技术领域中是公知的。例如，在下列专利：美国专利US3，779，758;US3，835，000;US3，868，407;US3，950，402;US4，083，893;US4，147，719和欧洲专利EP-A-0，019，384中，都阐述了这些除草剂及其制备方法。另外，从美国专利4，069，048中可了解到化合物N-磺甲基甘氨酸。

本发明的目的在于提供一种方法来得到草甘膦型除草剂，它具有许多优点：经济实惠、有限的工序数、优良的得率和易于发展成工业生产规模。

首先本发明涉及一种下式的N-磺甲基甘氨酸酯：

在式中：

COOR₁为可水解的羧酸酯基团。

可水解的基团在该技术领域中是公知的。在本发明的范围里，可水解的COOR₁基团意指在水存在下，任意地在酸介质或碱介质中，可被分解给出相应的-COOH酸和R₁OH醇的所有基团。

可水解的COOR₁基意指一个R₁基特别是从下列基团中选择出来的基团：

C₁-C₁₈（较好地为C₁-C₁₂）的直链或支链烷基，

C₂-C₁₈（较好地为C₂-C₁₂）的直链或支链烯基，

C₂-C₁₈（较好地为C₂-C₁₂）的直链或支链炔基，

C₃-C₁₈（较好地为C₃-C₁₂）的直链或支链环烷基，

C₆-C₁₄（较好地为C₆-C₁₀）的直链或支链芳基，

C₇-C₁₅（较好地为C₇-C₁₁）的直链或支链芳烷基，

这些基团可任意地被一个或多个的卤（素）原子或者C₁-C₆烷氧基或硫代烷基所取代，另外，芳基或芳烷基能包含1至4个选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子（例如，呋喃基、苯硫基或者吡啶基）。

更为优先地，R₁选自C₁-C₆烷基或C₆-C₁₀芳基或C₇-C₁₁芳烷基，所说的基团可任意地被一个或多个卤（素）原子或者C₁-C₆烷氧基所取代。

在本说明书中，化合物的化学式用非离子形式表示。不过对于熟悉该技术领域的人仍然是清楚的，即相对于氨基酸，例如式（Ⅰ）的化合物，这些可呈两性离子形式存在。

制备方法

一种制备方法包括使甲醛、二氧化硫和式为H₂N-CH₂-COOR₁的甘氨酸酯进行接触。

较好地用下列摩尔配比进行此反应：

甘氨酸酯        1摩尔

二氧化硫        0.95摩尔至饱和

甲醛        0.95摩尔至3摩尔

但较好地要超过甘氨酸酯的摩尔配比（1.5至2.5摩尔）

通常在0和100℃之间，较好地在10℃和90℃之间，通过简单的混合来进行此反应。

所采用的甲醛呈一种或另一种易得到的形式。根据最通常的形式，可采用在1%和饱和之间（较好为30%至40%）浓度的水溶液。

反应可在惰性溶剂存在下进行;有时因为反应介质通常含水，特别是使用了甲醛水溶液后，这类溶剂就无用了。

在甲醛采用非水形式场合下，可用大量的单一溶剂或混合溶剂。