[发明专利]3，9-二磷杂螺十一烷及其制备方法

说明书

本发明涉及有机取代的3，9-二磷杂螺十一烷及其改进的制备方法。

有机取代的3，9-二磷杂十一烷的许多制备方法在技术上是已知的。例如，早先公开的1986年10月9日的日本专利1986-225，191公开了一种合成受阻碍二芳基二磷杂螺十一烷的方法，该方法是在胺催化剂如丙胺、正丁胺、叔丁胺、三乙胺或三丁胺存在下由三氯化磷、季戊四醇和邻烷基醇反应完成的。催化剂的用量就季戊四醇而言为约0.005-10%（重量）。该方法是在惰性溶剂如二甲苯中进行的。

Spivack的U.S.4，094，855和4，207，229公开了有机取代的二磷杂螺十一烷的合成，该合成方法是在质子接受体如三级胺（如三乙胺）存在下由3，9-二氯-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺十一烷（dichloropentite）与酚反应完成的。

Kujaua等人的U.S.3，271，481公开了在三级胺如三乙胺或三丁胺存在下形成亚磷酸单芳基酯的方法。

York等人的U.S.4，305，866公开了取代的二磷杂螺十一烷的制备，它是通过先使烷基酚与二苯氧基或二（低级烷氧基）二磷杂螺十一烷反应，然后蒸馏除去形成的酚或链烷醇完成的。

Minagawa等人的U.S.4，371，647公开了取代的二磷杂螺十一烷的制备方法，它是通过先在三乙胺存在下在氯仿中使酚与三氯化磷反应，然后在另外的三乙胺存在下与季戊四醇反应完成的。

许多烷基苯氧基二磷杂螺十一烷化合物在本领域是已知的。上述的早先公开的Tajima等人1986年10月9日的日本专利1986-225，191公开了一些二（烷基苯氧基）二磷杂螺十一烷，如二（2-叔丁基-4，6-二甲基苯氧基）二磷杂螺十一烷和二（2，4-二叔辛基苯氧基）二磷杂螺十一烷。下述专利也公开了二（烷基苯氧基）二磷杂螺十一烷类化合物：Axelrod的美国专利4，066，611、Spivack的美国专利4，094，885和4，207，229、York等人的美国专利4，305，866、Golder的美国专利4，520，149、Jung等人的美国专利4，585，818及Rsisner等人的1977年9月14日申请的日本专利申请52〔1977〕-110829。本领域已知的其它二磷杂螺十一烷化合物包括二（2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基）二磷杂螺十一烷和二（2，6-二叔丁基-4-乙基苯氧基）二磷杂螺十一烷。

实际上，所有市售的聚合物都含有一种或多种稳定化合物，以保护聚合物在加工和产品使用过程中不受由链断裂或不需要的交联而引起其性能降低。这种性能降低对于通常经受极端的加工温度的热塑性聚合物来说是特别成问题的。这种性能降低不仅影响组合物的物理性能，而且也可能引起聚合物退色，这样就使得聚合物外表无吸引力，并且产品也被废弃了。

然而，聚合物稳定剂在其生产、运输、储存和使用期间可能会处于各种不利条件下，一种可对稳定剂产生不利影响的这样的条件就是把它们过分地暴露于湿气或潮湿的水汽中。虽然许多稳定剂以粉末或颗粒状使用，但是，水分的吸收引起稳定剂凝结或“结块”，由此使稳定剂在进料或混合过程中难以操作。这种暴露于水汽的结果可能是水解，水解作用常常降低稳定性能并使树脂易受降解损坏。

许多亚磷酸酯，包括一些上述的二磷杂螺十一烷，不论单独或结合到聚合物中，合适地储存时，可以提供优良的稳定作用，几种亚磷酸酯如亚磷酸三（2，4-二叔丁基苯酚）酯（TBPP）在潮湿的环境中可以显示出良好的储存稳定性，但不能提供各种二磷杂螺十一烷类化合物稳定剂的稳定性能。

尽管许多上述二磷杂螺十一烷能够作为聚合物稳定剂使用，但是如果在保持优良稳定性能的同时能改进抗水性，那么就应意识到在全面权衡其性能的条件下加以改进。确定，有一种稳定剂比技术上已知的许多稳定剂提供了有意义的实际优点，该稳定剂在显示出改进的抗湿气和抗水解性的同时赋予组合物以良好的物理和颜色稳定性。

已知的制备二磷杂螺十一烷的方法也存在有几个缺点。许多方法，如日本早先的专利公开1986-225，191和Spivack的美国专利4，207，229和4，094，855中的方法，都是在反应介质中进行的，以便得到产品的溶液。这样一种方法中进行的产品分离需要先过滤除去胺盐酸盐，然后用蒸馏法除去溶剂。再用第二种溶剂进行结晶来纯化产品。从实用的观点来看，该方法与产品直接从可溶解胺盐酸盐的反应介质中结晶出来的方法相比既麻烦又耗能。后一方法还能提供一个实用的优点，即胺可以通过不分离胺盐酸盐而简单地用碱的水溶液洗涤而再生。