[发明专利]用金属茂-铝烷催化体系生产高分子量EPDM弹性体的方法

权利要求书

1、一种生产EPDM弹性体的方法，该方法包括：

在一定压力下，于反应器中加入一定量的α-烯烃单体作为聚合稀释剂，该稀释剂基本上不溶解EPDM弹性体，所用的压力应足以使所述α-烯烃呈液态；

于所说的稀释剂中加入二烯烃单体；

于所说的稀释剂中加入乙烯，乙烯的用量足以使反应器的液相中具有所需的乙烯/α-烯烃比；和

于所说的稀释剂中加入金属茂-铝噁烷催化体系，其中催化剂中金属茂组份的通式为：

式中“M”为钛、锆或铪；每个“R¹”分别为C₁至C₂₀直链、支链或环烷基，或构成稠环体系的C₂至C₄亚烷基；“R²”为C₁至C₆直链、支链或环亚烷基，烷基取代的亚硅烷基或烷基取代的亚硅碳烷基；每个“X”分别为卤素、氢、烃基或螯合基；“Y”是2，3或4的整数；

将单体混合物反应一段时间，使乙烯，α-烯烃和二烯烃在这段时间内聚合成重均分子量大于110，000或门尼粘度(ML ₁₊₈ ，127℃)大于10的EPDM弹性体。

2、按权利要求1所述的方法，其中催化剂中的金属茂组份是茂锆，α-烯烃单体是丙烯和/或1-丁烯，和/或其中的二烯烃是下述化合物的一种或多种：1，4-己二烯，5-亚乙基-2-降冰片烯，5-亚甲基-2-降冰片烯，5-亚乙烯基-2-降冰片烯或双环戊二烯。

3、按权利要求1或2所述的方法，其中所说的茂锆-铝噁烷催化体系部分或全部负载到催化剂载体上，优选的载体是用甲基铝噁烷处理过的硅胶。

4、按上述任意一项权利要求所述的方法，其中催化剂中茂锆组份的R²是亚乙基和/或二甲基亚硅烷基。

5、按上述任意一项权利要求所述的方法，其中催化剂中金属茂组份的通式为：

式中R³是C₁至C₂₀直链、支链或环烷基，“Z”是0，1或2的整数。

6、按权利要求2至5的任意一项权利要求所述的方法，其中反应器中铝与锆的摩尔比为10至5000，和/或向聚合稀释剂中通入一定量的乙烯，维持反应器内总压为10至1000磅，该总压大于α-烯烃和二烯烃单体的总蒸汽压。

7、按权利要求5或6所述的方法，其中“Z”为0。

8、按上述任意一项权利要求所述的方法，其中丙烯聚合稀释剂的温度维持在20°至60℃。

9、一种生产EPDM弹性体的方法，包括步骤：

于反应器中加入一定量的足以用作聚合稀释剂的α-烯烃单体;

于所说的α-烯烃单体聚合稀释剂中加入二烯烃单体;

将载体化茂锆-铝噁烷催化体系悬浮于所述α-烯烃单体聚合稀释剂中，其中催化剂的茂锆组份的通式为：

式中R³是1至20碳原子的直链或支链烃基;“Z”是0至2的整数;R²桥连基团是含1至6碳原子的直链、支链或环亚烷基，或含1至2个硅原子的烷基取代的亚硅烷基;每个X分别为烷基、芳基、氢或卤素;

于所述α-烯烃聚合稀释剂中通入一定量乙烯，维持反应器内的总压大于α-烯烃和二烯烃单体的蒸汽压，和;

α-烯烃聚合稀释剂的温度维持在-10至90℃，充分聚合一段时间，使乙烯，α-烯烃和二烯烃单体共聚合生成重均分子量大于110，000和门尼粘度（ML₁₊₈，127℃）大于10的EPDM弹性体。