[发明专利]靛蓝化合物的制备方法

说明书

本发明涉及靛蓝化合物的制备方法，更具体地说，本发明涉及的方法是：在特定溶剂存在下，使2和3位上无取代基的吲哚化合物与过羧酸反应，制备靛蓝化合物。

靛蓝化合物是用作染料的重要化合物。目前，工业上采用的靛蓝制备方法为：由苯胺和氯乙酸或由苯胺、氰酸和甲醛形成N-苯基甘氨酸盐，在高温下使该盐与碱共熔，转化成3-吲哚氧基化合物，然后用空气氧化该化合物。但是，这些方法包括许多步骤，不仅复杂，而且还需要使用大量氢氧化钾和氢氧化钠。另外不可取的是，所用的氢氧化钾和氢氧化钠的回收和重复使用需消耗许多能量，并要求采用专用设备，因此，应改用较简单的制备方法。

据报导，在氯仿（作溶剂）中，吲哚与属过羧酸的过苯甲酸反应，使该混合物在制冷器中静置过夜（Justus        Liebigs        Annal        ender        Chimie，Vol.558，PP.91-98，1947）。据该报导，邻甲酰氨基苯甲醛与各种其它产品一起产生，同时还形成极少量靛蓝。此外，另据报导，在反应系统中，由过氧化氢和乙酸反应，产生一种属过羧酸的过乙酸，并在乙酸（作溶剂）中与吲哚反应（Bull.Agr.Chem.Soc.Japan，Vol.20，PP.80-83，1956）。据该报导，作为主要产品产生的是属于吲哚骨架三聚物的2，2-并吲哚-ψ-3-吲哚氧基，而作为副产品形成的是极少量靛蓝。然而，每份报导均涉及吲哚反应性的概括研究，主要产品分别为邻甲酰氨基苯甲醛和2，2-并吲哚-ψ-3-吲哚氧基，而本发明所要求的产品静蓝，仅以极低产量作为副产品形成。

本发明的目的之一是提供一种改进和简单的制备靛蓝化合物的方法。

本发明的目的之二是提供下述方法，即：利用吲哚化合物作为起始原料，以比上述现有技术方法更高的效率生产靛蓝化合物。

本发明人周密研究了有效制备靛蓝化合物的方法，即，使吲哚化合物与过羧酸反应。结果，业已发现，如果在吲哚化合物与过羧酸反应时存在特定液体介质，则靛蓝化合物的产品就急剧地增加。在这些研究结果的基础上完成了本发明。

根据本发明，提供了一种制备靛蓝化合物的方法，该方法包括：在醇溶剂存在下，使2和3位上无取代基的相应吲哚化合物与过羧酸反应，或在非质子传递溶剂存在下，于60℃以上加热进行反应。

在本发明方法中用作起始原料之一的在2和3位无取代基的吲哚化合物选自：吲哚;具有1至4个带有1至10个碳原子烷基的烷基吲哚，例如1-甲基吲哚、4-乙基吲哚、5-甲基吲哚、6-甲基吲哚、6-异丙基吲哚、7-甲基吲哚和4，5-二甲基吲哚;具有1至4个带有3至12个碳原子环烷基的环烷基吲哚，例如4-环己基吲哚和5-环戊基吲哚;具有1至4个带有6至30个碳原子未取代或烷基取代的芳基的芳基吲哚，例如5-苯基吲哚和6-β-萘基吲哚;具有1至4个卤素原子的卤代吲哚，例如4-氯代吲哚、5-氯代吲哚、5，7-二氯代吲哚、5-溴代吲哚、6-溴代吲哚、5，7-二溴代吲哚和4-氯-5-溴代吲哚;具有1至4个羟基的羟基吲哚，例如4-羟基吲哚、5-羟基吲哚和4，5-二羟基吲哚;具有1至4个带有1至10个碳原子烷氧基的烷氧基吲哚，例如4-甲氧基吲哚和5-氧基吲哚;具有1至4个带有6至30个碳原子苯氧基的苯氧基吲哚，例如5-苯氧基吲哚;具有1至3个卤素原子和1至3个带有1至10个碳原子烷基的卤代烷基吲哚，例如4-氯-5-乙基吲哚、6-氯-4-甲基吲哚，4-溴-5-乙基吲哚和5-溴-4-甲基吲哚;具有1至4个硝基的硝基吲哚，例如4-硝基吲哚、5-硝基吲哚和7-硝基吲哚;具有1至4个带有2至20个碳原子酰基的酰基吲哚，例如1-苯甲酰基吲哚和4-乙酰基吲哚;具有1至4个带有2至20个碳原子酰氧基的酰氧基吲哚，例如1-乙酰氧基吲哚和4-苯甲酰氧基吲哚;吲哚羧酸，例如吲哚-5-羧酸，及其酯;具有1至4个4N，N-二烷基氨基的N，N-二烷基氨基吲哚，其中每个烷基含1至10个碳原子，例如5-N，N-二甲基氨基吲哚;以及磺化吲哚。当然，这些吲哚化合物在2和3位不应有上述取代基。此外，结合有2种或多种如上所述取代基的吲哚化合物也可用于本发明方法中。在非2和3位的其它位置，这些吲哚化合物可带有任何取代基，而并不影响该反应。在这些吲哚化合物中，以吲哚为最佳。