[发明专利]使取代喹啉连续氧化成取代吡啶-2，3-二羧酸的方法

说明书

本发明涉及一种取代吡啶-2，3-二羧酸的制备方法，它是通过合适取代的喹啉前体在碱性条件下进行连续的两部分氧化反应而制得。在美国专利特许证书第4，816，588号中可发现有关本题的问题，该专利阐述了在碱性条件下制备取代的和非取代的吡啶-2，3-二羧酸的方法及其超过以往技术的优点。在碱存在下首创性地使用过氧化氢可得到高纯度的取代的-2，3-吡啶-二羧酸，这是对制备所述二羧酸的已知方法所作出的独特的改进。

本发明的目的是提供一个过氧化氢-碱氧化反应过程中的改进方法，以致在碱性水溶液存在下用次氯酸盐（导入它的碱金属盐或在反应系统中直接生成）进行连续氧化反应而生成高纯度的2，3-吡啶-二羧酸，且其收率也明显增加。

人们已发现在过氧化氢-碱氧化反应中按顺序地加入次氯酸盐可令人惊奇地降低为了得到最佳产物纯度而使用的过氧化氢的用量，并且明显地增加了产物的收率。这样生成的取代吡啶-2，3-二羧酸在制备新颖的吡啶和喹啉咪唑啉酮除草剂中是有用的中间体，这些除草剂在美国专利第4，518，780号和美国专利第4，638，068号中已经述及。根据美国专利第4，562，257号中所述的方法从适当取代的吡啶和喹啉-2，3-二羧酸前体来制得在所述专利中用作起始原料的合适取代的吡啶和喹啉-2，3-二羧酸酐。下面的流程图Ⅰ阐述了上述美国专利中叙述的反应顺序，即从式Ⅰ的取代吡啶-2，3-二羧酸中得到有用的式Ⅳ除草剂。

流程图Ⅰ

本发明涉及制备下式Ⅰ的取代吡啶-2，3-二羧酸的新颖方法

式中X是氢或甲基，如果Y和Z结合在一起形成一个环，且YZ由结构式：-（CH₂）_n-（其中n是3或4）所代表时，则X是氢;Y是氢，卤素，C₁-C₆烷基，C₁-C₆羟基烷基，C₁-C₆卤代烷基，C₁-C₆氨基烷基，C₁-C₆磺酰基烷基，硝基，羟基，甲酰基，羧基，酰基，酰氨基，氨基，C₁-C₄烷基氨基，二低级烷基氨基，C₁-C₄烷基磺酰基，亚磺酰氨基或者任意被-C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷基磺酰基、卤素、羟基或三氟甲基所取代的苯基;

Z是氢，C₁-C₆烷基，C₁-C₆羟基烷基、C₁-C₆卤代烷基，C₁-C₆氨基烷基，C₁-C₆磺酰基烷基，硝基，羟基，甲酰基，羧基，酰基，酰氨基，氨基，C₁-C₄烷基氨基，二低级烷基氨基，C₁-C₄烷基磺酰基，亚磺酰氨基或者任意被-C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷基磺酰基、卤素、羟基或三氟甲基所取代的苯基;当Y和Z结合在一起形成一个环时，其中YZ由结构式：-（CH₂）_n-（其中n是选自3或4的整数）代表，条件是X是氢;或者，其中L、M、Q和R₁各自表示选自由羟基、卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷基磺酰基、C₁-C₄卤代烷基氨基、C₁-C₄烷基氨基、二低级烷基氨基和三氟甲基所组成的组中的基团，条件是L、M、Q或R₁中只有一个可代表不是氢、卤素或C₁-C₄烷基的取代基。

在碱性水溶液的存在下用过氧化氢然后再加入次氯酸盐，使式Ⅱ的取代喹啉、它的N-氧化物或它的酸加成盐进行氧化反应可制得式Ⅰ的化合物：