[发明专利]氧化-还原体系中碳-卤键还原的方法无效

专利信息
申请号: 90102865.7 申请日: 1990-05-26
公开(公告)号: CN1039005C 公开(公告)日: 1998-07-08
发明(设计)人: 胡昌明;卿明虎;卿凤翎;张宏根 申请(专利权)人: 中国科学院上海有机化学研究所
主分类号: C07C19/08 分类号: C07C19/08
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 20003*** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 氧化 还原 体系 方法
【权利要求书】:

1.一种卤代烃化合物在氧化-还原体系中碳-卤键还原的方法,其特征在于氧化-还原体系中所用的还原剂是金属,可被氧化的金属离子,无机盐,有机盐,胺或草酸;其中金属是铝、铁、铜、锌,可被氧化的金属离子是Cu+、Sn+2、Fe+2,无机盐是亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、硫代硫酸钠、连二亚硫酸钠、次亚磷酸钠,有机盐是甲酸钠、甲酸钾、甲酸铵、草酸钠,胺是N.N-二甲基苯胺三乙胺;所用的氧化剂是可被还原的金属离子或过氧化合物;其中可被还原的金属离子是Ce+4、Pb+2、Pb+4、Cr+2、Ni+2、Fe+3,过氧化合物是过氧化氢、超氧化钾、超氧化钠、过氧化苯甲酰、过氧化叔丁醇、过氧化苯甲酸、过氧乙酸、过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵;被还原的卤代烷烃化合物、还原剂与氧化剂三者的当量比为1∶1-5∶0.01-1,还原反应在极性溶剂中进行,在反应体系中可加入碱,反应温度10-200℃,反应时间2-30小时,其中被还原的卤代烷烃化合物通式是CmWnClxBryIz,还原反应产物通式为CmHf+y+zWnClx-fBry-g,两式中

W是F、H;

m是1-12;

n+x+y+z是2m+2,n、x、y、z是0-2m+2;

f≤x;

g≤y。

2.如权利要求1所述的还原方法,其特征在于反应所用的极性溶剂是醇类、醚类、乙腈、二甲亚砜、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺,每100克被还原卤代烷烃化合物所用溶剂量为40-300毫升。

3.如权利要求1或2所述的还原方法,其特征在于极性溶剂中的醇类是甲醇、乙醇、乙二醇。

4.如权利要求1或2所述的还原方法,其特征在于极性溶剂中的醚类是乙醚、四氢呋喃、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚。

5.如权利要求1所述的还原方法,其特征在于反应所用的碱是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、三乙胺。

6.如权利要求5所述的还原方法,其特征在于碱的用量为相对于卤代烷烃中被还原的卤素原子当量数的0-5倍当量。

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