[发明专利]羰基的胺化无效
申请号: | 90103911.X | 申请日: | 1990-04-24 |
公开(公告)号: | CN1047855A | 公开(公告)日: | 1990-12-19 |
发明(设计)人: | 伯纳德·杜安·当贝克;蒂莫菲·托德·温策尔 | 申请(专利权)人: | 联合碳化化学品及塑料有限公司 |
主分类号: | C07C209/24 | 分类号: | C07C209/24;C07C221/00;C07C231/06 |
代理公司: | 中国专利代理有限公司 | 代理人: | 卢新华 |
地址: | 美国康*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 羰基 | ||
1、一种在液相溶剂中胺化包括含有至少一个羰基的有机化合物的进料的方法,该方法包括,使进料处于还原性胺化条件下,这些条件包括氢气和至少一种氨、伯胺和仲胺的存在及还原胺化催化剂的存在,使一部分进料中的有机化合物的至少一个羰基转化为氨基,以形成胺产物,并且使另一部分进料中的有机化合物的至少一个羰基转化为羟基,以形成羟基化产物,其中液相溶剂包括足够量的至少一种胺化促进剂,以便提高与对羟基化产物相比较的对胺产物的选择性。
2、权利要求1的方法,其中胺化促进剂包括偶极亲质子性化合物。
3、权利要求1的方法,其中胺化促进剂在25℃下,以0.4至1%(溶液重量)于二甲亚砜中具有小于约35的PKa。
4、权利要求3的方法,其中胺化促进剂在25℃下具有大于约8的介电常数。
5、权利要求1的方法,其中胺化促进剂在25℃下具有大于约8的介电常数。
6、权利要求1的方法,其中至少一种胺化促进剂包括多于一个碳原子。
7、权利要求6的方法,其中胺化促进剂含有至少一个羟基。
8、权利要求7的方法,其中胺化促进剂包括至少一种乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇和山梨醇。
9、权利要求1的方法,其中氢气分压小于700psi。
10、权利要求1的方法,其中含有至少一个羰基的有机化合物具有式R1C(O)R2,其中R1是氢,或是由R2表示的取代基,且其中R2是1至30个碳原子的烃基或取代烃基。
11、权利要求10的方法,其中还原性胺化催化剂包括至少一种阮内镍催化剂和阮内钴催化剂。
12、权利要求1的方法,其中伯胺存在于液相溶剂中,该伯胺能够与有机化合物的羰基反应而生成亚氨基。
13、权利要求12的方法,其中伯胺由式RNH2表示,其中R是多至20个碳原子的烷基、羟基、羟烷基、氨烷基、芳基、羟芳基、氨芳基或氨基。
14、权利要求12的方法,其中伯胺包括与胺产物相同的胺。
15、权利要求12的方法,其中氨在还原性胺化过程中存在。
16、权利要求1的方法,其中氨在还原性胺化过程中存在。
17、权利要求1的方法,其中还原性胺化按如下二个步骤进行:(a)使含有至少一个羰基的有机化合物处于形成亚胺的条件下,在至少一种胺化促进剂存在下,使部分进料中的有机化合物的至少一个羰基转化成为亚氨基,以产生亚胺产物,和(b)使亚胺产物处于形成胺的条件下,使至少部分亚胺产物的至少一个亚氨基转化成为氨基,以形成胺产物。
18、权利要求17的方法,其中至少在部分步骤(a)期间里的氢气分压比在至少部分步骤(b)期间里的氢气分压低100psi并且氨至少存在于部分步骤(b)期间里。
19、权利要求17的方法,其中部分步骤(a)与至少部分步骤(b)同时进行。
20、权利要求1的方法,其中还原性胺化条件包括温度在约10°至300℃之间,且氢气分压小于约1000psi。
21、一种在液相溶剂中胺化包括含有至少一个羰基的有机化合物的进料的方法,该方法包括:(a)在形成亚胺的条件下,该进料与至少一种氨,伯胺和仲胺接触,使至少部分进料中的有机化合物的至少一个羰基转化成亚氨基或烯氨基,以形成含有至少一个亚氨基或烯氨基的有机化合物,和(b)在形成胺的条件下,含有至少一个亚氨基的至少部分有机化合物与氢气接触,使至少部分有机化合物的至少一个亚氨基转化成氨基,以形成胺产物,其中在至少部分步骤(a)的期间里的氢气分压比在至少部分步骤(b)期间里的氢气分压低100psi。
22、权利要求21的方法,其中部分步骤(a)与至少部分步骤(b)同时进行。
23、权利要求21的方法,其中在步骤(a)中存在伯胺。
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