[发明专利]乙烯(共)聚合的催化剂及其固体组份以及其制备方法

权利要求书

1.制备乙烯聚合及乙烯与α-烯烃共聚用的固体催化剂组分的方法，该组分是由50～90％重量的颗粒状硅石载体和50～10％重量的包括钛、镁、氯及烷氧基的催化活性部分组成的，本方法的特征在于有下列步骤：

(a)制备氯化镁的乙醇溶液；

(b)应用步骤(a)制得的溶液浸渍颗粒状的活化硅石，方法是将该硅石颗粒悬浮在该溶液中；

(c)将选自钛的烷氧化物和卤代烷氧化物中的至少一种钛化合物与硅卤化物加入步骤(b)的悬浮液中，其中氯化镁中的镁与钛的原子比为2.0/1至12.1/1，而硅原子与钛的烷氧化物或卤代烷氧化物中的烷氧基之比为0.1/1至4.0/1；

(d)通过蒸发从步骤(c)得到的悬浮液中除去乙醇而回收固体；

(e)将步骤(d)得到的固体与烷基氯化铝反应，其中在烷基氯化铝中的氯原子与钛的烷氧化物或卤代烷氧化物中的烷氧基之原子比在0.5/1至7.0/1的范围内；和

(f)回收固体催化剂组分。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于在步骤(a)中制备氯化镁浓度为1～15％重量的乙醇溶液。

3.根据权利要求1的方法，其特征在于在步骤(b)中，被浸渍的微球状硅石，其颗粒尺寸为10～100μm，SiO₂含量＞90％重量，表面积为250～400m²/g，孔容积为1.3～1.8ml/g，平均孔径为20～30μm，该硅石通过在惰性气氛中在温度为100℃至650℃的范围内被加热1至20小时，或通过将其与一种有机金属化合物，在室温或较高温度下相接触而被活化。

4.根据权利要求3的方法，其特征在于所述的有机金属化合物为烷基镁或烷基铝。

5.根据权利要求4的方法，其特征在于所述的烷基镁为丁基镁或丁基·辛基镁，而所述烷基铝为三乙基铝。

6.根据权利要求3至5中任一项的方法，其特征在于所述硅石与所述有机金属化合物是在60℃下进行接触的。

7.根据权利要求3-5中任一项的方法，其特征在于在上述的步骤(b)中，在每100份体积的氯化镁乙醇溶液中悬浮10～20份重量的硅石，并在从20～25℃的室温至接近乙醇沸点的温度下保持接触0.5至2.0小时。

8.根据权利要求1的方法，其特征在于用于步骤(c)中的钛化合物是烷氧基部分含有1至4个碳原子的钛的烷氧化物和氯代烷氧化物。

9.根据权利要求8的方法，其特征在于使用其摩尔比为1/3的四氯化钛和四烷氧化钛的混合物。

10.根据权利要求1的方法，其特征在于在步骤(c)中，硅卤化物选自四卤化硅和卤代硅烷。

11.根据权利要求1的方法，其特征在于方法的步骤(c)是在镁与钛的原子比为3.5/1至8.5/1、硅原子与烷氧基之比为0.5/1至2.0/1条件下进行的。

12.根据权利要求1的方法，其特征在于在步骤(c)中添加的锆或铪化合物选自卤化物、烷氧化物和卤代烷氧化物，其在步骤(c)中被添加的量应使钛与锆或铪的原子比在0.5/1至2.0/1为准。

13.根据权利要求1的方法，其特征在于步骤(c)中的操作温度为从20～25℃的室温至100℃，时间为从0.5至3小时。

14.根据权利要求1的方法，其特征在于在方法的步骤(d)中，乙醇是通过在大气压或减压下进行蒸发而被除去的，而固体是在温度接近120℃、压力为666.6～1333.2 Pa下被干燥0.5至2小时。

15.根据权利要求1的方法，其特征在于在方法的步骤(e)中，使固体与烷基氯化铝反应，其中烷基氯化铝中的氯原子与钛的烷氧化物或卤代烷氧化物中的烷氧基间的原子比在0.5/1至7.0/1之间，操作是在惰性烃液体中进行的，温度为10至100℃，时间为10分钟至24小时。

16.根据权利要求15的方法，其特征在于烷基氯化铝选自二乙基氯化铝、乙基倍半氯化铝、二异丁基氯化铝和异丁基二氯化铝，操作温度20至90℃、时间10分钟至1小时。