[发明专利]制备用路易斯酸脱除的均相烯烃聚合催化剂的方法无效
申请号: | 92104968.4 | 申请日: | 1992-06-23 |
公开(公告)号: | CN1031578C | 公开(公告)日: | 1996-04-17 |
发明(设计)人: | R·E·拉泊特;J·C·斯蒂文;P·N·尼可斯;M·H·迈克阿单 | 申请(专利权)人: | 陶氏化学公司 |
主分类号: | C08F4/52 | 分类号: | C08F4/52;C08F110/00 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 孙爱 |
地址: | 美国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 路易斯 脱除 均相 烯烃 聚合催化剂 方法 | ||
1.一种通式如下的具有限制电荷分离结构的催化剂的制备方法:
LMX+XA-,式中:
L是赋与金属活性部位受限形态的一个取代的非定域π键合基团的衍生基,并含有至多50个非氢原子;
M是元素周期表的第4族金属或镧系金属;
每种情况的X独立地是负氢离子或含至多20个碳原子,硅原子或锗原子的烃基,甲硅烷基或甲锗烷基;
A-是路易斯酸的阴离子,其相对路易斯酸度大于或等于苯基二(全氟苯基)甲硼烷的酸度,该阴离子可同金属阳离子相配伍,
本方法的工序包括使以下通式的第4族或镧系金属衍生物同路易斯酸A相接触:
LMX2,式中
L,M,和X的定义同上。
2.权利要求1的方法,其中M是钛或锆。
3.权利要求1的方法,其中LMX2的分子式为:式中:
M为钛或锆;
Cp是同Mπ键合并至少被Z取代的环戊二烯基或其衍生基,
Z是含有氧,硫,硼或元素周期表第14族一员的二价基团;
Y是含有氮,磷,氧或硫的配位基,Z和Y也可以一起形成稠环系;
X的定义与权利要求1相同。
4.权利要求3的方法,其中—Z—T—是氨基硅烷基或氨基链烷基。
5.权利要求4的方法,其中LMX2的分子式为:式中:
M是同η5—环戊二烯基键合的钛或锆;
每种情况的R′独立地选自氢,含至多20个碳原子或硅原子的甲硅烷基,烷基,芳基,以及它们的混合物,环戊二烯基上的两个或多个R′基可任选形成稠环系;
E是硅或碳;
每种情况下的X独立地是负氢离子或含至多20个碳原子的烷基,芳基或卤素取代的芳基;
m为1或2。
6.权利要求5的方法,其中—(ER′2)m—NR′—含有至多50个非氢原子。
7.权利要求6的方法,其中—(ER′2)m—NR′—是(叔丁基氨基)(二甲基甲硅烷基)或(叔丁基氨基)—1—乙烷—2—基。
8.权利要求1的方法,其中X为负氢离子或C1—C10的烃基。
9.权利要求8的方法,其中X是甲基或苄基。
10.权利要求9的方法,其中环戊二烯基中的R′每种情况下为氢或C1—C5烷基,两个或多个该R′可以任选同环戊二烯基一起形成四氢茚基或四氢芴基,氮原子上的R′为叔丁基
11.前面的权利要求中任何一项方法,其中路易斯酸是没有同硼原子直接连结的卤素基团的硼化合物。
12.权利要求11的方法,其中路易斯酸选自下列化合物:三(五氟苯基)甲硼烷,三(2,3,5,6—四氟苯基)甲硼烷,三(2,3,4,5—四氟苯基)甲硼烷,三(3,4,5—三氟苯基)甲硼烷,三(1,2,2—三氟次乙基)甲硼烷,苯基二(全氟苯基)甲硼烷,三(3,4,5—三氟苯基)铝,三(全氟苯基)硼酸酯,1,3,5—环己烷三醇硼酸酯,以及1,1,1—三羟甲基乙烷硼酸酯。
13.权利要求11的方法,其中路易斯酸是三(五氟苯基)甲硼烷。
14.权利要求11的方法,其中LMX2和A在选自C5—C10链烷或环烷或它们的混合物的一种溶剂中于25—50℃相接触。
15.权利要求11的方法,其中LMX2和A在加成聚合反应期间就地相接触。
16.权利要求11的方法,其中LMX2和A以0.5∶1—1∶2的当量比相接触。
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