[发明专利]杀真菌方法

说明书

本发明涉及具有协同增效作用的双组分杀菌混合物和在植物保护中使用这些混合物的方法。

组分I是一种出自三唑系列或其盐、或其金属配合物的麦角甾醇生物合成抑制剂，它选自：A)1-[2-(2，4-二氧苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-基甲基]-1H-1，2，4-三唑，商品名：丙环唑(参见GB-1522657)；B)1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧)-苯基]-4-甲基-1，3-二氧戊烷-2-基甲基}-1H-1，2，4-三唑，商品名：

噁醚唑(参见GB-2098607)；C)α-[2-(4-氯苯基)乙基]-α-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，商品名：戊唑醇(参见EP-A-40345)；D)1-(4-氧苯氧)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-醇，商品名：三唑醇(参见德国专利公开2324010)；E)1-[3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)环氧乙烷-2-基甲基]-1H-1，2，4-三唑，代码BAS-480-F，(参见EP-A-196038)；F)α-(4-氯苯基)-α-(1-环丙基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，商品名：环唑醇(参见US4664696)；G)4-(4-氯苯)-2-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基甲基)-丁腈，建议商品名：腈苯唑(参见EP-A-251775)；H)α-(2-氟苯基-α-(4-氟苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，商品名：粉唑醇(参见EP-A-15756)；J)α-丁基-α-(2，4-二氯苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，商品名：己唑醇(参见GB2119653)；和K)1-{[双(4-氟苯基)甲基硅基]甲基}-1H-1，2，4-三唑，商品名：氟硅唑(参见US4510136)。

组分II为2-苯胺嘧啶，如下式4-环丙基-6-甲基-N-苯基-2-嘧啶胺或其盐、或其金属配合物(参见EP-A-310550)。

可用作制备式I或II盐的酸的例子叙述如下：氢卤酸类，例如氢氟酸、盐酸、氢溴酸或氢碘酸；以及硫酸，磷酸，硝酸和有机酸，例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、丙酸、乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、甲酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酸基苯甲酸或1，2-萘二磺酸。

术语盐类还包括二个基本组分I和II的金属配合物。这些配合物可以只应用于一种组分或(在另一种情况下)独立地用于两种组分。也可以制成这样一类金属配合物，即由二种活性组分I和II相互组合形成的混合的配合物。

金属配合物是由有机分子(以它们为基础)和一种无机或有机金属盐组成的，这些盐是，例如，第二主族元素，例如钙、镁，以及第三、四主族元素，例如铝、锡或铅，和第1-8副族，例如铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌等的卤化物、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐、乙酸盐、三氟乙酸盐、三氯乙酸盐、丙酸盐、酒石酸盐、磺酸盐、水杨酸盐、苯甲酸盐等。优选第四周期副族元素。这些金属可以它们能出现的各种价形式存在。金属配合物可以是单核的或多核的，即，它们可含有一个或多个配位体的有机部分，如同上述情况中所说的三唑组分I和苯胺嘧啶II的混合的配合体。

三唑组分I可以以立体异构形式或作为外消旋体存在。虽然从组分IC和IG到IJ能形成二个立体异构体，但其余的组分IA(丙环唑)、IB(噁醚唑)、ID(三唑醇)、IE(BAS-480-F)和IF(环唑醇)中的每一个都可能有四个立体异构体。制剂中的不同异构体形式可使它们杀菌活性产生差异。例如，在丙环唑的例子中，二种顺式异构体是较好的，也就是，其中三唑基甲基基团和丙基基团都在二氧戊环的同一边的那些对映异构体。而在BAS-480-的例子中，二个Z(二顺式)的对映异构体较好。

对于实际应用，使用做为游离基且是外消旋形式的有效成分I和II是有利的，而且可以添加其它农业化学活性成分，例如杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、植物生长调节剂和肥料，特别是别的杀微生物剂。

近年来，所谓的麦角甾醇生物合成抑制剂已经提高了它们的市场占有，也就是，那些杀菌作用是以抑制麦角甾醇生物合成为基础的那些制剂。这种合成可在真菌细胞膜里发现。通常在这种过程中，在分子里含有1H-1，2，4-三唑基的杀菌剂跟14-C脱甲基抑制剂(＝DMI)的作用一样。然而，由于长期使用三唑基的制剂，在一些地区已经发现被证实为敏感度降低的真菌株系。