[发明专利]聚合物颗粒、其生产方法和应用

权利要求书

1.一种生产水不溶聚合物颗粒的含水分散体的方法，该法包括：

(a)在含自由基引发剂的含水介质中进行顺序乳液聚合；核单体体系含一种或多种单乙烯属不饱和单体和至少5摩尔％的羧酸或酸酐单体，由此形成的分散核颗粒的平均直径为0.02～1微米；

(b)在由步骤(a)得到的分散的核颗粒存在下，聚合含有至少一种没有可离子化的基团的单乙烯属不饱和单体的壳单体体系，在核颗粒上形成壳聚合物，其中在壳单体混合物中任何单乙烯属不饱和羧酸存在的量不大于10摩尔％的壳单体，生成的核—壳结构颗粒的平均直径在中和及溶胀前为0.07～4.5微米，形成核的单体与形成壳的单体的相对量使在生成的分散颗粒中核的重量与总的聚合物的重量比为1∶2～1∶100；

(c)用碱中和生成的所述颗粒，以致使所述的核溶胀，并形成在核中有微孔以及至少一条微孔与颗粒外部连接的孔道的颗粒.

2.权利要求1的方法，其中用于溶胀所述的核的所述的碱选自氨、胺类、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂。

3.权利要求1的方法，其中用于溶胀所述的核的所述的碱是氨。

4.权利要求1的方法，其中至少10摩尔％所述的核单体有羧酸基。

5.权利要求1的方法，其中至少30摩尔％所述的核单体有羧酸基。

6.权利要求1的方法，其中有羧酸或羧酐基的所述的核单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯氧基丙酸、甲基丙烯氧基丙酸、丙烯氧基乙酸、甲基丙烯氧基乙酸、马来酸单甲酯、衣康单甲酯、巴豆酸、乌头酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、富马酸单甲酯和甲基丙烯酸酐。

7.权利要求1的方法，其中所述的有羧酸基的核单体是甲基丙烯酸。

8.权利要求1的方法，其中所述的壳单体中小于5摩尔％的有羧酸基。

9.权利要求1的方法，其中所述的核组分与所述的壳组分的重量比为1∶4至1∶15。

10.权利要求1的方法，其中生成的颗粒中至少85％在核中含有微孔和至少一条连接微孔与颗粒外部的孔道。

11.一种含有被壳包住的多孔核和至少一条连接多孔核与颗粒外部的孔道的颗粒，其中所述的颗粒的平均直径为0.07至4.5微米，

其中所述的颗粒由下列步骤生成：

(a)在含自由基引发剂的含水介质中，含有一种或多种单乙烯属不饱和单体和至少5摩尔％的羧酸或酸酐单体进行顺序乳液聚合，因此生成有平均直径为0.02-1.0微米的分散的核颗粒；

以及所述的壳由下列步骤生成：

(b)在由步骤(a)生成的分散核颗粒存在下，含有至少一种有不可离子化的基团的单乙烯属不饱单体进行聚合，在核颗粒上形成壳聚合物，其中任何单乙烯属不饱和羧酸在壳单体中存在的数量不大于10摩尔％壳单体；以及成核单体和成壳单体的相对数量使在生成的分散颗粒中核的重量与聚合物总重的比值为1∶2～1∶100；以及所述的至少一条核连接到颗粒外部的孔道是在用碱中和所述的颗粒以使所述的核溶胀而形成。

12.权利要求11的颗粒，其中用于溶胀所述的核的所述的碱选自氨、胺类、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂。

13.权利要求11的颗粒，其中用于溶胀所述的核的所述的碱是氨。

14.权利要求11的颗粒，其中所述的核单体中至少10摩尔％有羧酸基。

15.权利要求11的颗粒，其中所述的核单体中至少30摩尔％有羧酸基。

16.权利要求11的颗粒，其中所述的有羧酸或酸酐基的核单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯氧基丙酸、甲基丙烯氧基丙酸、丙烯氧基乙酸、甲基丙烯氧基乙酸、马来酸单甲酯、衣康酸单甲酯、巴豆酸、乌头酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、富马酸单甲酯和甲基丙烯酸酐。

17.权利要求11的颗粒，其中所述的有羧酸基的核单体是甲基丙烯酸。

18.权利要求11的颗粒，其中所述的壳单体中小于5摩尔％有羧酸基。

19.权利要求11的颗粒，其中所述的核组分与所述的壳组分的重量比为1∶4至1∶10。