[发明专利]聚烯烃颗粒料的处理方法，处理后的颗粒和使用处理后的颗粒的方法

说明书

本发明涉及处理颗粒状烯烃聚合物颗粒的表面以使该聚合物能在环境条件的不利影响（尤其是氧化性的降解）下保持稳定的方法。一方面，本发明涉及非挤出颗粒形式的烯烃聚合物的表面处理，这种颗粒是有规则的，基本上对称的，通常实际上是球形几何形状的。另一方面，本发明涉及所得到的处理过的聚合物颗粒。又一方面，本发明涉及处理过的聚合物颗粒，它们是用于不是必须熔融稳定的注模和挤出加工中。

近年来，业已发现某些使用Ziegler-Natta催化剂的烯烃聚合物反应实质上生产出颗粒状烯烃聚合物，其中该聚合物颗粒非常趋向于规则的几何形状，并且颗粒大小分布范围相当窄（如大多数颗粒的最大尺寸为0.5到4.5mm）。这些颗粒的大小和形状（相当好的尺寸和形状一致性）是有利的，因为它们具有高的可流动性，高的松密度，没有细屑，这样，大量的这些颗粒使得它们有广泛的用途，包括形成与那些被人或动物消费或摄取的物质（如食品，药物，等）相接触的物质的聚合物制品。这些颗粒制品必须是高安全标准和高纯度的，如低毒或无毒的。

尽管这些聚合颗粒物质固有的良好尺寸和形状对于某些应用是理想的，但这些颗粒本身不一定适于贮存，处理，加工和最终使用，除非它们进行了稳定性改性，主要的稳定性问题是颗粒氧化降解的倾向。可以将颗粒在混合机中与抗氧剂，光稳定剂，滑移剂，抗静电剂，等混合，然后再造粒，但是这种稳定化方法未必能利用从聚合反应器中排出的颗粒状烯烃聚合物的固有的优点。另一方面包括在溶剂或悬浮介质中处理颗粒，但该方法包括了不方便的或复杂的除去溶剂步骤，而且所得涂层不能保持长期贮存或处理。

一种高效的，相对简单的，和方便的这些聚合物颗粒的表面处理（稳定化）方法被揭示于欧洲公开专利申请0，411，628（Caselli等人）中，1991年2月6日公开。EP’628的方法利用某些抗氧剂，熔融稳定剂，和其它处理剂或添加剂在新聚合的聚合颗粒排出反应釜时的温度下是液体（如熔融的）的特点。因而，添加剂组合物是在液态施加到聚合物颗粒上的，它趋向于在聚合物颗粒表面形成胶粘涂层。并且，添加剂组合物的配方可以是仅采用那些一般是安全认可过的组分〔根据纯净食品与药物法（pmure  food  and  drug  laws）〕，由此，处理过的或涂层过的聚合物颗粒可用于制造各种不同形状的聚合物制品，包括与食品，药物等接触的聚合物制品。

EP′628的添加剂组合物在施用温度下足够粘，因而在聚合物颗粒表面形成高粘性涂层。这种粘性效果是由添加剂组合物的熔融稳定剂组分提供的，即EP’628中揭示的有机亚磷酸酯和/或亚膦酸酯（phosphonite）。尽管有这种熔融稳定剂厚在，充分的粘性不会给添加剂组合物带来问题。

但是，不是所有的聚合物需要熔融稳定。事实上，颗粒状烯烃聚合物用于某些成形加工时，如注模加工，熔融稳定性是一个缺点，而不是优点。因而，在这方面一个尚未很好解决的问题是用于添加剂处理烯烃聚合物颗粒的基本不含亚磷酸酯和亚膦酸酯的添加剂组合物的配方，这种添加剂组合物需要有足够的粘性，至少在其施加于聚合物颗粒的温度范围内，并最好在室温下也是如此。

含抗氧剂的添加剂或涂层组合物的配方本身属于一个很大的领域，远远不止处理聚合物颗粒。以下参考资料阐述这个广大的领域：

美国专利4，289，670（Greekmore等人），1981年9月15日出版;4，708，979（Pedrazzetti等人），1987年11月24日出版;4，837，259（Chucta），1989年6月6日出版;4，879，141（Chatterjee），1989年11月7日出版;以及加拿大专利1，267，244（Sandrmohaghegh），1990年3月27日出版。

现已发现某些含有一定比例的降粘剂的抗氧剂的混合物能提供一种在施加到聚合物颗粒和在室温下也具有足够的粘性的基本不含亚膦酸酯和亚膦酸酯的添加剂组合物（其中可加有抗静电剂，滑移剂等）。将这种添加剂组合物沉积在烯烃聚合物颗粒表面形成粘性涂层，尽管延长保存和处理的时间，它不会严重受损，而是基本保持原样。