[发明专利]烯烃聚合反应催化剂及其用途无效
申请号: | 93119331.1 | 申请日: | 1993-10-20 |
公开(公告)号: | CN1086223A | 公开(公告)日: | 1994-05-04 |
发明(设计)人: | K·E·米切尔;M·B·韦尔奇;E·M·斯泰西 | 申请(专利权)人: | 菲利浦石油公司 |
主分类号: | C08F210/16 | 分类号: | C08F210/16;C08F4/645;B01J37/04 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 任宗华 |
地址: | 美国俄*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 聚合 反应 催化剂 及其 用途 | ||
1、制备一种对乙烯和至少另一种高级α-烯烃的共聚极为有用的颗粒性含钛烯烃聚合反应催化剂的方法,其中包括:
(1)将主要由烷氧基钛、二氯化钛和必要时使用的水组成的各组分在有机液体稀释剂中混合,以得到溶液,
(2)将此溶液与至少一种沉淀剂和必要时使用的水进行接触以形成固体沉淀,该沉淀剂选自元素周期表第Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ主族的有机金属化合物,元素周期表第Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ主族,Ⅳ、Ⅴ副族元素的金属卤化物和卤氧化物、卤化氢和有机酸卤化物,
(3)在必要时采用的预聚合反应前后,将上述固体沉淀与含有四氯化钛的活性剂接触,其特征还在于,在步骤(1)和/或(2)中,使用一定量的水,以便乙烯与高级α-烯烃共聚时,与除不含水外以同样方法制备的催化剂相比,所形成的催化剂能更有效地与高级α-烯烃结合。
2、根据权利要求1所述方法,其中,总用水量与二卤化镁的摩尔比在约0.1∶1-3∶1之间。
3、根据权利要求2所述方法,其中,二卤化镁基本上由二氯化镁组成。
4、根据权利要求3所述方法,其中,上述沉淀剂包含一种有机铝化合物。
5、根据权利要求4所述方法,其中,上述沉淀剂基本上由一种有机铝卤化物组成。
6、根据权利要求5所述方法,其中,上述烷氧基钛包括四乙氧基钛或四丁氧基钛。
7、根据权利要求6所述方法,其中,上述沉淀剂是三卤化二乙基铝。
8、根据权利要求7所述方法,其中,上述四烷氧基钛包括四乙氧基钛。
9、根据权利要求8所述方法,其中,水对二氯化镁的摩尔比在约0.25/1-1.5/1之间,水在步骤(1)中加入,其中,步骤(1)需在氧存在下进行。
10、根据权利要求7所述方法,其中,上述烷氧基钛是四丁氧基钛。
11、根据权利要求6所述方法,其中,上述沉淀剂基本上由二氯乙基铝组成。
12、根据权利要求11所述方法,其中,上述四烷氧基钛包含四乙氧基钛。
13、根据权利要求12所述方法,其中,水对镁的摩尔比范围约为0.25∶1-1.5∶1,水在步骤(1)中加入。
14、根据权利要求11所述方法,其中,上述烷氧基钛是四丁氧基钛。
15、根据权利要求1所述方法,其中,上述烷氧基钛选自化学式为Ti(OR)4的那些化合物,其中,每个R是相同或不同的具有2-6个碳原子的烷基,水和烷氧基钛在与二氯化镁接触之前首先接触在一起。
16、根据权利要求5所述方法,其中,上述沉淀剂还包括四氯化硅,步骤(1)的溶液先与四氯化硅接触,再与上述有机铝卤化物接触。
17、根据权利要求16所述方法,其中,上述有机铝卤化物包括二氯乙基铝。
18、根据权利要求17所述方法,其中,上述四烷氧基钛包括四乙氧基钛。
19、根据权利要求17所述方法,其中,上述四烷氧基钛包括四正丁氧基钛。
20、根据权利要求19所述方法,其中,水在步骤(a)中加入。
21、根据权利要求20所述方法,其中,四丁氧基钛对二氯化镁的摩尔比范围约为0.5∶1-3∶1,SiCl4与二氯乙基铝的摩尔比范围约为0.4∶1-12∶1,在步骤(a)中所用的四丁氧基钛与SiCl4的摩尔比在约0.4∶1-3.5∶1之间。
22、一种由权利要求21的方法制备的催化剂。
23、一种由权利要求13的方法制备的催化剂。
24、一种由权利要求14的方法制备的催化剂。
25、一种由权利要求9的方法制备的催化剂。
26、一种由权利要求1的方法制备的催化剂。
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