[发明专利]丁烯的共聚物的方法及由其制得的共聚物粉末

权利要求书

1.一种制造具有30-70％(重量)的丙烯含量的丙烯与乙烯和/或1-丁烯的共聚物的方法，其中包括在一种钒基催化剂和一种选自属于元素周期表的I-III族的金属的有机金属化合物的助催化剂存在下使所述的单体中的两种或多种进行气相共聚，所述催化剂的制备包括下列步骤：

(1)在一种液体烃类中使一种由球状颗粒组成的、包含(i)80～99.5摩尔％的基本上不含任何含有Mg-C键的产物的氯化镁和(ii)0.5～20摩尔％的至少一种无不稳定氢的有机电子给体化合物(D1)的载体依次与至少一种含有不稳定氢的电子给体化合物(D2)，和至少一种能使钒化合物还原的有机金属化合物相接触，

(2)用一种液体烃类洗涤由步骤1所产生的固体产物，和

(3)然后使该洗涤过的固体产物与至少一种可溶解于液体烃的、包含卤原子和烷氧基的钒化合物接触，其中卤原子和烷氧基连接在相同的或不同的钒原子上。

2.根据权利要求1的方法，其中还包含非共轭二烯的所述的共聚物通过丙烯与乙烯和/或1-丁烯并与所述的非共轭二烯共聚来制备。

3.根据权利要求2的方法，其中所述的非共轭二烯选自亚乙基降冰片烯、4-甲基-1，4-己二烯、2-甲基-1，5-己二烯、1，5-己二烯、二环戊二烯和1，4-己二烯。

4.根据权利要求1、2或3的方法，其中所述的共聚是在流化床和/或机械搅拌床反应器中进行的。

5.根据权利要求1、2或3的方法，其中所述共聚是在卤代烃存在下进行的。

6.根据权利要求5的方法，其中所述卤代烃选自氯仿、二氯乙烷和三氯氟甲烷。

7.根据权利要求1、2或3的方法，其中按一定的比例使用所述催化剂和助催化剂，使得助催化剂中金属的量与所述催化剂中钒的量的摩尔比为0.5-50。

8.根据权利要求1、2或3的方法，其中用于制备所述催化剂的载体的颗粒的质均直径Dm为10-100μm。

9.根据权利要求1、2或3的方法，其中用于制备所述催化剂的载体的颗粒具有窄的粒度分布，使得所述颗粒的质均直径Dm对数均直径Dn的比率为1-3。

10.根据权利要求8的方法，其中用于制备所述催化剂的载体的颗粒具有窄的粒度分布，使得所述颗粒的质均直径Dm对数均直径Dn的比率为1-3。

11.根据权利要求1、2或3的方法，其中所述共聚是在0-60℃的温度和0.1-5MPa总压下进行的。

12.根据权利要求1、2或3的方法，其中所述催化剂以预聚物形式使用，该预聚物是通过使所述催化剂和助催化剂与烯烃接触得到的。

13.根据权利要求12的方法，其中就每毫摩尔钒而言，所述预聚物含有10-500g聚烯烃。

14.按照权利要求1的方法所制备的丙烯共聚物粉末。